２，３，３，３－四氟丙烯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种能够对应工业规模、简便且有效的２，３，３，３－四氟丙烯（ＨＦＣ－１２３４ｙｆ）的制造方法。该２，３，３，３－四氟丙烯（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）的制造方法的特征在于，包括：（Ｉ）使碱与下述通式（１）所示的化合物反应，制造下述通式（２）所示的化合物的工序；和（ＩＩ）在催化剂的存在下，利用氢将通式（２）所示的化合物还原，制造２，３，３，３－四氟丙烯的工序。ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｘ??（１）（式中，Ｘ表示Ｃｌ、Ｂｒ或Ｉ。）ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＸ??（２）（式中，Ｘ同上。）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,3,3,3-四氟丙烯的制造方法
本专利技术涉及， 3， 3， 3-四氟丙烯(CF3CF = CH)的制造方法。
技术介绍
，3，3，3_四氟丙烯(以下也记为"HFC-134yf")，作为能够代替氟利昂使用的混 合制冷剂的构成成分而备受关注。 作为HFC-134yf的制造方法，例如在非专利文献1中记载了使CF3CFCHX (X = CI 或I)与锌(Zn)在乙醇中反应而一步制造的方法。但是，由于锌价格昂贵，并且存在产生废 弃物的问题，因此，该方法不是适于工业规模的制造方法。 作为此外的HFC-134yf的制造方法，有专利文献1 5、非专利文献 3中记载的方法，但是，由于原料的制造困难，或者反应条件过于严酷，或者反应试剂价格昂贵，或者收率低，因此不能说是工业上有效的制法。 专利文献1 :日本特开昭63-1145号公报 专利文献 :美国专利第399699号说明书 专利文献3 :美国专利申请公开第006/58891号说明书 专利文献4 :美国专利第996555号说明书 专利文献5 :美国专利第931840号说明书 非专利文献1 :J. Chem. Soc. ， 1957， 193-197 非专利文献 :J. Chem. Soc. ， 1970， 3， 414-41 非专利文献3 :J. Flu. Chem. ， 1997,8， 171-17
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述现有技术的问题而完成的，其主要目的在于提供一种能够对应工业规模、简便且有效的，3，3，3-四氟丙烯(HFC-134yf)的制造方法。 为了达到上述目的，本专利技术的专利技术人进行了深入的研究，结果发现，通过使廉价且能够容易得到的l-氯-，，3，3，3-戊氟丙烷(CF3CFCHC1)与氢氧化钾等的碱进行反应，制造1-氯-， 3， 3， 3-五氟丙烯(CF3CF = CHC1)，在催化剂的存在下，利用氢将其还原，由此能够简便且有效地制造HFC-134yf。基于这样的知识进行进一步研究，从而完成了本专利技术。 即，本专利技术提供下述的HFC-134yf的制造方法。 项1. 一种， 3， 3， 3-四氟丙烯的制造方法，其特征在于，包括 (I)使碱与下述通式(1)所示的化合物反应，制造下述通式()所示的化合物的工序；和 (II)在催化剂的存在下，利用氢将通式()所示的化合物还原，制造，3，3，3-四氟丙烯的工序。 <formula>formula see original document page 3</formula> (式中，X表示Cl、Br或I。) CF3CF = CHX () (式中，X同上。) 项.如项1所述的制造方法，在上述工序(I)中，在含有水的介质中进行反应。 项3.如项1所述的制造方法，在上述工序(I)中，在含有水和疏水性有机溶剂的 介质中进行反应。 项4.如项3所述的制造方法，在上述工序(I)中，还使用表面活性剂。 项5.如项3所述的制造方法，在上述工序(I)中，还使用相转移催化剂。 项6.如项1 5中任一项所述的制造方法，在上述工序(I)中，通式(1)和()中的X是Cl。 项7.如项1 6中任一项所述的制造方法，在上述工序(I)中，碱是碱金属氢氧 化物。 项8.如项1 7中任一项所述的制造方法，在上述工序(II)中，使用钯-碳 (Pd-C)作为催化剂。 项9.如项1 8中任一项所述的制造方法，在上述工序(II)中，在含有水的介质 中，在碱的存在下进行还原。 项10. —种制造下述通式()所示的化合物的方法，其特征在于 使碱与下述通式(1)所示的化合物反应。 CF3CF = CHX ()(式中，X表示Cl、Br或I。) CF3CFCHX (1)(式中，X同上。) 专利技术效果 通过本专利技术的制造方法，能够简便且有效地制造， 3， 3， 3-四氟丙烯 (HFC-134yf)。并且，所使用的试剂廉价，反应条件也温和，并且能够以高收率得到 HFC-134yf。因此，适于作为工业规模的制造方法。具体实施例方式本专利技术的， 3， 3， 3-四氟丙烯(CF3CF = CH)的制造方法的特征在于，包括 (I)使碱与下述通式(1)所示的化合物反应，制造下述通式()所示的化合物的工 序；和 (II)在催化剂的存在下，利用氢将通式()所示的化合物还原，制造，3，3，3-四 氟丙烯的工序。 CF3CFCHX (1) (式中，X表示Cl、Br或I CF3CF = CHX () (式中，X同上。) X表示Cl、Br或I，优选Cl 或者可以使用公知方法容易地制造开平3-17747号公报、美国专利第3038947号说明书等的记载或以其为基准进行制造。其中，通式(1)所示的化合物可以使用市售的化合物， 例如，能够根据日本特开平-0448号公报、日本特 工序(I): 在工序(I)中，使碱与通式(1)所示的化合物反应，使其脱HF，制造通式()所示 的化合物。 本反应可以在介质中实施，通常使用含有水的介质。含有水的介质中还可以含有 水以外的介质(例如，有机溶剂等)，例如可以列举苯、甲苯、(o-、m-或p-) 二甲苯等的芳香 族烃；己烷、辛烷、壬烷等的脂肪族烃；二乙醚、四氢呋喃等的醚类等。其中，如果选择芳香 族烃、脂肪族烃等疏水性有机溶剂，则优选沸点为IO(TC以上的溶剂。具体而言，优选甲苯、二甲苯。 相对于通式(1)所示的化合物1重量份，使用的介质的总量通常为1 15重量 份，优选为 10重量份。其中，水和水以外的介质的重量比例通常为100/0 10/90，优 选为70/30 30/70。 碱用于促进脱HF反应、形成碳-碳双键。只要能够溶解于水中即可，可以是有机碱或者无机碱。作为有机碱，例如可以列举三乙胺、二异丙基乙胺等的三烷基胺类。作为无机碱，可以列举氢氧化钾、氢氧化钠等的碱金属氢氧化物；氢氧化钙等的碱土金属氢氧化物；氧化镁等的金属氧化物等。其中，优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钾。 相对于通式(1)所示的化合物1摩尔，碱的量通常为1 5摩尔，优选为1. 5 3. 5摩尔。具有碱的量越增加、添加率和收率越提高的趋势。 在本反应中，通常使用上述含有水和有机溶剂(特别是疏水性有机溶剂)的介质。 形成反应介质两相时，为了促进两相间的物质的反应，可以进一步使用表面活性剂、相转移 催化剂等。 作为表面活性剂，例如可以列举脂肪酸二乙醇胺等的非离子型表面活性剂、烷基三乙铵盐等的阳离子型表面活性剂、单烷基硫酸盐等的阴离子型表面活性剂、烷基羧基甜菜碱等的两性表面活性剂等。其中，从耐热性的观点出发，优选两性表面活性剂。 在使用表面活性剂时，相对于作为介质使用的水1重量份，其量通常为0. 0005 0. 10重量份，优选为0. 0008 0. 05重量份。 作为表面活性剂的具体例，可以列举Anon BF(日本油脂株式会社生产)、Anon BL(日本油脂株式会社生产)等。 作为相转移催化剂，例如可以列举四丁基溴化铵(TBAB)、三甲基苄基溴化铵、三乙 基苄基溴化铵、三辛基甲基氯化铵(T0MAC)等的季铵盐；四丁基氯化辚(TBPC)等的辚盐； 15-冠5、18-冠6等的冠醚类等。 在使用相转移催化剂时，相对于通式(1)所示的化合物，其量为0. 1 10摩尔％ ， 优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２，３，３，３－四氟丙烯的制造方法，其特征在于，包括：（Ⅰ）使碱与下述通式（１）所示的化合物反应，制造下述通式（２）所示的化合物的工序；和（Ⅱ）在催化剂的存在下，利用氢将通式（２）所示的化合物还原，制造２，３，３，３－四氟丙烯的工序，ＣＦ↓［３］ＣＦ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｘ（１）式中，Ｘ表示Ｃｌ、Ｂｒ或Ｉ，ＣＦ↓［３］ＣＦ＝ＣＨＸ（２）式中，Ｘ同上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺田纯平，石川卓司，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]