皮革制造技术

一种皮革，其特征在于，其经如下步骤得到：（１）鞣制之前的前处理；（２）以戊二醛为鞣剂进行鞣制的工序；（３）使用具有下述构成的复鞣剂进行复鞣，染色后再使用由（Ｉ）合成油和天然油、以及（ＩＩ）合成油和天然成分的混合油形成的加脂剂进行加脂处理，所述复鞣剂由合成鞣剂和树脂以及在它们中含有铝而构成，其中的合成鞣剂由下述成分构成：（ａ）含有芳香族磺酸与甲醛的缩合物的化合物、（ｂ）含有芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物的化合物、以及（ｃ）乙二醛，其中的树脂由下述成分构成：（ａ′）丙烯酸系化合物的聚合物和它们的混合物、以及它们的共聚物和它们的混合物、以及ｂ′）三聚氰胺与甲醛的缩聚物；（４）复鞣后的后处理；所述皮革不仅具有柔软性，而且为具有比皮更好的独特的弹性的柔软性，具有不比皮革过度伸展的回复力；所述皮革包括ＢＬＣ软硬度５．０ｍｍ以上，并且最大定型率为１０％以下的状态，所述皮革包括ＢＬＣ软硬度为４．４２～４．９０ｍｍ，并且最大定型率为１０．７～１３．９的状态。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及经鞣制之前的前处理、使用戊二醛作为鞣剂进行鞣制的工序、包括进行复鞣的复鞣工序、和复鞣后的后处理所得皮革。
技术介绍
从动物原皮制造我们使用的皮革的工序由一连串的各种处理工序的组合构成。将动物原皮制成皮革的工序由下述工序构成(l)鞣制之前的前处理(将动物原皮上附着的不需要的组织、成分分离除去制成皮。)、(2)鞣制工序(使用鞣剂处理皮，赋予耐热性、防腐食性和柔软性，制成皮革。)、(3)复鞣工序(使用复鞣剂处理皮革，然后染色和加脂，赋予良好的触感、光泽和耐水性)、和(4)复鞣后的后处理、终加工工序(复鞣后进行皮革的干燥和涂装。)。 所有这些工序可以连续进行，也可以细分作业，如在另一场所进行鞣制之前的前处理，仅进行其后的工序，或者在另一场所进行到鞣制工序为止，仅进行其后的工序等，通过进行部分工序而得到最终的皮革。 为了提高所得皮革的品质，特别重要的是使得上述(2)鞣制工序、(3)复鞣工序和(4)复鞣后的后处理、终加工工序的各工序充分进行，并且使它们有机组合在一起进行。其中，作为鞣剂和复鞣剂选择哪一种使用，是决定所得皮革的品质的重要因素。鞣剂是为了浸渗到皮组织中，在适当的范围内在胶原蛋白的分子间导入交联键而使用的。如果交联过少，则皮革的耐热性得不到提高，如果交联过多，则限制了皮革纤维的移动，即使耐热性提高，皮革也变硬，容易开裂。 复鞣剂除了作为上述鞣制的作用以外，还要求增大细小间隔，增加皮革的蓬松感、赋予暖和的接触感觉。在使用复鞣剂处理后，在由鞣剂的作用而得到的微细间隙中作用加脂剂，皮革纤维中的水被油剂置换，即使干燥，组织也不僵硬，并且纤维间润滑变好，赋予皮革柔软性。最近有论述使色调、水平度、柔软性、充实性、对水的行为特性(疏水特性)最佳化，并使鞣剂固定的文献(专利文献20)等。 鞣剂和复鞣剂在作用和功能方面有不同之处，一直以来将鞣剂和不同的复鞣剂组合使用，而不是用鞣剂和复鞣剂二者使用相同物质的方法。虽然例子不多，但在后面所述的情况中，已提出了使用相同物质作为鞣剂和复鞣剂。这可以认为是要使鞣制和复鞣赋予皮革哪种特性所决定的，但无论出于何种原因，要确定哪一种合适的试剂仍然存在困难。 皮革处理时，决定要使用哪种鞣剂、复鞣剂、以及加脂剂在技术上有重大意义。 总结了大量经验，聚焦于鞣剂使用含3价铬配合物的铬系鞣剂的方法。铬系鞣剂具有下述多个优点，即使耐热性增大，收縮温度差为12(TC;对腐烂、化学品的抵抗性增加；鞣制后的皮纤维结构变化不大；可以用有机酸脱铬化；具有柔软性、弹性；染色性好等。 然而，铬系鞣剂存在会造成环境污染和劳动卫生方面的问题的担心，因而社会要求采用非铬系鞣剂作为其代替品，为此开发新的鞣制方法。 在使用铬系以外的鞣剂时，已研究重新使用现在已知的鞣剂，将鞣剂和复鞣剂组4合使用、探索了对所得皮革的新型有效性，研究构建鞣制工序和复鞣工序。 在现在已知的鞣剂中有铁、铝(专利文献15)，锆等的金属盐、植物丹宁、芳香族磺 酸、芳香族磺酸与甲醛的縮合物等的合成鞣剂(专利文献4、专利文献7、专利文献10、专利 文献11、专利文献13)，使用尿素和三聚氰胺等含氮碱性化合物与醛的縮合物(专利文献 6)，丙烯酸树脂(专利文献13、专利文献14、专利文献15)等的树脂的树脂鞣剂，二醛类等。 作为铬系以外的鞣剂，期待使用戊二醛(专利文献1、专利文献2、专利文献3、专利 文献11、专利文献13、专利文献15)。 在使用铬系以外的鞣剂时，由于所述鞣剂与铬系鞣剂相比，不能期待充分的效果， 所以要起到与铬系鞣剂程度相同的效果，就需要仔细研究将铬系以外的复鞣剂和铬系以外 的其它复鞣剂组合使用。 在使用铬系鞣剂等进行鞣制后的复鞣剂中，可以使用铬、铝或锆等的无机鞣剂，植 物丹宁，芳香族磺酸、芳香族磺酸与甲醛的縮合物等的合成鞣剂，氨基化合物与甲醛的縮合 物、尿素、三聚氰胺等的含氮碱性化合物与甲醛的縮合物、丙烯酸树脂等的树脂鞣剂，戊二 醛等(非专利文献1)。 其中，认为有希望的是使用合成鞣剂中的芳香族磺酸、芳香族磺酸与甲醛的縮合 物等(专利文献4、专利文献5、专利文献6、专利文献7、专利文献8、专利文献9、专利文献 10)。 使用二醛等的铬系以外的鞣剂进行鞣制后的复鞣剂中，已知组合脂肪族二醛、阴 离子芳香族合成丹宁(磺化芳香族化合物等)(专利文献ll)。可以得到显示出良好的白色 度，热收縮温度也高的皮革。 将利用含有芳香族磺酸系合成鞣剂的鞣剂进行复鞣处理和、利用含有硫酸化油、 磺化油和亚硫酸化油的加脂剂进行加脂处理组合在一起可以得到良好结果(专利文献9)。 已知作为复鞣剂使用含有芳香族磺酸盐、甲醛等的醛树脂和铬、铝化合物的组合 时，柔软性增加，并且便于进行阴离子性着色(专利文献7)。醛树脂使用尿素-甲醛-縮合 产物、三聚氰胺_甲醛_縮合产物和/或三聚氰胺_尿素_甲醛_縮合产物。 包括使用1% 2%的含羞草(mimosa)丹宁、Basyntan (BASF制)羟基苯磺酸与甲 醛的粉末縮聚物、石蜡和阴离子表面活性材料的混合物进行复鞣处理工序(专利文献8)。 这可以提高皮革防水性和疏水性。 已知由磺化芳香族化合物、醛和/或酮以及苯酚、甲酚和二羟基二苯基甲烷、尿素 和尿素衍生物形成的处理剂(专利文献IO)。将该处理剂用于提高浓度和深度的皮革时有 效。 已知使用二醛和丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物、丙烯酸酯的共聚物等的高分子化 合物进行处理(专利文献13)。该专利技术中复鞣剂中使用丹宁，但并未明确否认使用植物丹 宁、合成丹宁。 已知在加入到水中时，通过将作为复鞣剂的磺化苯酚或甲酚与甲醛的縮合产物、 萘磺酸与甲醛的縮合产物、丙烯酸酯共聚物、加脂剂组合使用，其目的在于形成胶束以进行 处理(专利文献12)。此种情况认为对柔软性、染色性方面较好。 此外，专利文献14公开了为了防止粉化而使用聚丙烯酸等，利用含有丹宁和/ 或丙烯酸树脂基质的混合物和含有胶体悬浊状态的二氧化硅的物质进行处理(专利文献15)。该专利技术中记载了有机丹宁和丙烯酸树脂的组合。 另外，还已知经下述处理而得到生物学上能分解的皮革(专利文献16)等，所述处 理为(I)使用含有醛或氨基甲磺酸基的鞣剂进行的预鞣制，(II)使用聚抗坏血酸和/或聚 抗坏血酸酰胺进行的复鞣，(III)使用聚氨酯和天然辅助剂进行的染前处理，并使用聚氨酯 和/或聚酯酰胺进行的终加工，以及(IV)根据情况利用皮革保存产物而进行的后处理。 已知下述鞣制方法(专利文献17)，即浸渍在由戊二醛、与皮纤维具有亲和性的 烷基化复合活性剂和植物油或鱼油或矿物油形成的混合液中进行预鞣，再浸渍在由丹宁、 与皮纤维具有亲和性的烷基化复合活性剂和具有鞣皮力的植物油或鱼油或矿物油形成的 混合液中。 还有使用戊二醛进行鞣制，将作为鞣制油的鱼肝油加入到转鼓中，边旋转边提高 温度，使用用于油鞣制的鱼肝油进行复鞣的技术方案(专利文献18)。可以得到无甲醛的皮革。 上面讲述了与鞣制和复鞣相关的化合物，它们通过以往的鞣制和复鞣，可以得到 良好的柔软性和染色。此外，具体的操作涉及在鞣制、复鞣时将特定的处理剂组合使用，或 进而涉及可视为合成鞣剂的合成鞣剂和树脂组合使用等的操作。鞣制、复鞣工序进行的目 的并不是复鞣时下面所述的本专利技术人所意图实本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种皮革，其特征在于，经下述步骤得到：（１）鞣制之前的前处理；（２）以戊二醛为鞣剂进行鞣制的工序；（３）使用具有下述构成的复鞣剂进行复鞣，染色后再使用由（Ⅰ）合成油和天然油、以及（Ⅱ）合成油和天然成分的混合油形成的加脂剂进行加脂处理，所述复鞣剂由合成鞣剂和树脂构成，其中的合成鞣剂由下述成分构成：（ａ）芳香族磺酸与甲醛的缩合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与甲醛的缩合物、（ｂ）芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物、以及（ｃ）乙二醛；其中的树脂由下述成分构成：（ａ′）丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它们的混合物、以及它们的共聚物和它们的混合物、以及（ｂ′）三聚氰胺与甲醛的缩聚物；（４）复鞣后的后处理。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-6-28 2007-170395一种皮革，其特征在于，经下述步骤得到(1)鞣制之前的前处理；(2)以戊二醛为鞣剂进行鞣制的工序；(3)使用具有下述构成的复鞣剂进行复鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂剂进行加脂处理，所述复鞣剂由合成鞣剂和树脂构成，其中的合成鞣剂由下述成分构成(a)芳香族磺酸与甲醛的缩合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与甲醛的缩合物、(b)芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物、以及(c)乙二醛；其中的树脂由下述成分构成(a′)丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它们的混合物、以及它们的共聚物和它们的混合物、以及(b′)三聚氰胺与甲醛的缩聚物；(4)复鞣后的后处理。2. —种皮革，其特征在于，经下述步骤得到(1) 鞣制之前的前处理；(2) 以戊二醛为鞣剂进行鞣制的工序；(3) 使用具有下述构成的复鞣剂进行复鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂剂进行加脂处理，所述复鞣剂由合成鞣剂、树脂和铝化合物构成，其中的合成鞣剂由下述成分构成(a)芳香族磺酸与甲醛的縮合物类、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与羟基芳香族化合物的亚甲基环聚合物、以及(C)乙二醛；其中的树脂由下述成分构成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它们的混合物、以及它们的共聚物和它们的混合物、以及(b')三聚氰胺与甲醛的縮聚物；(4) 复鞣后的后处理。3. 根据权利要求1所述的皮革，其特征在于，相对于削匀革重量100重量％，所述复鞣剂由合成鞣剂20 30重量％和树脂13 25重量％ (均为相对于削匀革重量100重量％ )构成，所述合成鞣剂含有(a)芳香族磺酸与甲醛的縮合物类、或芳香族磺酸和芳香族磺酸与甲醛的縮合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：柏仓伸次，山口清次，伊藤义行，山口贵志，
申请(专利权)人：绿北洋株式会社，本田技研工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]