本发明专利技术公开的含磷聚碳酸酯多元醇具有由式－ＯＣＯＯ－表示的结构单元（Ｉ）和由残基Ａ表示的结构单元（ＩＩ），其中残基Ａ表示从具有至少ｎ个醇式羟基的磷化合物中去掉ｎ个醇式羟基得到的ｎ化合价残基，其中ｎ是２或更大的整数；且其中多元醇的末端基团是醇式羟基。作为活性阻燃剂的所述新的含磷聚碳酸酯多元醇能够容易地对聚氨酯等提供阻燃特性。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用作活性阻燃剂的含磷聚碳酸酯多元醇及其制备方法。本专利技术还涉及通过使用聚碳酸酯多元醇获得的含磷聚碳酸酯聚氨酯。
技术介绍
近年来，树脂材料的阻燃性已变得非常重要，因为这些材料的使用已扩展到各个领域且扩展为在更为密实的条件下使用。专利文件1公开了阻燃剂聚酯共聚物，其包括作为共聚成份的双功能烷基氧化磷。专利文件2也公开了含磷聚碳酸酯，其特征在于包括含磷的某一结构单元。因为含磷聚碳酸酯的末端基团是酚羟基，由于低反应性而限制了其作为活性阻燃剂的用途。 专利文件1 :JP-A-H8-157， 584 专利文件2 :JP-A-2003-206， 350
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题 本专利技术的目的是提供用作活性阻燃剂的新的含磷聚碳酸酯多元醇，其能够易于为 聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺或其它树脂提供阻燃性。本专利技术的目的还在于提供含磷聚 碳酸酯聚氨酯，其通过使用这种含磷聚碳酸酯多元醇而获得。 技术方案 本专利技术涉及含磷聚碳酸酯多元醇，包括 结构单元(I)，由式-0C00-表示；及 结构单元(II)，由残基A表示，其中残基A表示从具有至少n个醇式羟基的磷化合 物中去掉n个醇式羟基得到的n化合价残基，其中n是2或更大的整数；并且 其中所述多元醇的末端基团是醇式羟基。 本专利技术的另一方面涉及含磷聚碳酸酯聚氨酯，其通过使含磷聚碳酸酯多元醇和聚异氰酸酯反应而制得。 誇效果 根据本专利技术，能够提供新的含磷聚碳酸酯多元醇，其用作所谓的阻燃剂。含磷聚碳 酸酯多元醇能够与其它组份反应以将阻燃剂组分引入目标材料中。这种含磷聚碳酸酯多元 醇还能够特别地用作含磷聚氨酯的原材料。此外，该含磷聚碳酸酯多元醇能够容易地为聚 氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺或其它树脂提供阻燃特性。该含磷聚碳酸酯多元醇还用作添 加剂，例如环氧交联剂和聚氨酯的扩链剂。本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇可以用作活性阻 燃剂、聚合物改性剂、聚合物增塑剂、油墨、涂膜剂、包衣材料、粘着剂和电子材料。附图说明 图1表示本专利技术实施例1中的反应前和反应后的GPC图。 图2表示本专利技术实施例1中的反应前和反应后的1H-NMR图的一个部分。 具体实施例方式在以下的说明中，所述"具有至少n个醇式羟基的磷化合物"为简明起见可以是指 磷化合物A(OH)n。 如上所述，本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇包括由式-0C00-，即碳酸酯结构单元 (氧代羰氧基)表示的结构单元(I)和由残基A表示的结构单元(11)。 此处，残基A表示从具有至少n个醇式羟基的磷化合物(即磷化合物A(OH)n)中 去掉n个醇式羟基得到的n化合价残基。 所述n是2或更大的整数，优选地不大于6，更优选地是2、3或4。特别地，残基A 中的n为2是优选的，即其优选地包括如下所述A1。 当包括n为2的残基时，本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇包括由通式(1)表示的结构单元 <formula>formula see original document page 4</formula> 此处，A1表示从具有至少两个醇式羟基的磷化合物中去掉两个醇式羟基得到的二 价残基。 此外，当聚合物链包括残基A(其中n为3或更大)时，聚合物链中包括支链，且产生桥连结构，例如其通过下式表示 <formula>formula see original document page 4</formula> 此处，A2表示从具有至少三个醇式羟基的磷化合物中去掉三个醇式羟基得到的三 价残基。 当A存在于聚合物链中时，A键接到n个结构单元(I);此外，当A存在于聚合物末 端时，其键接到至少一个OH和至少一个结构单元(I)并形成末端醇式羟基。 包含在含磷聚碳酸酯多元醇中的残基A可以是相同的或不同的。当它们不同的时 候，所述多元醇可以包括带有不同n的残基A或包括即使n相同而结构不同的残基A。 此外，当磷化合物A (OH) n恰好具有n个醇式羟基时，残基A自身不包括醇式羟基。 当磷化合物A(OH)n具有多于n个醇式羟基时，残基A自身包括不少于1个醇式羟基。通常 地，优选的磷化合物A (OH) n具有恰好n个醇式羟基。 本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇可以选择性地包括来自多元醇组份的残基B。所述 残基B是键接到结构单元-OCOO-并包含普通和常规的聚碳酸酯的聚合物中的残基，例如， 所述残基中的OH基从用于制备普通和常规的聚碳酸酯的多元醇中去除。所述残基通常是 二价残基并可以包括具有对于桥连结构的化合价不小于3的残基。当残基B是二价时，本 专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇包括结构单元 具体地，残基B是这样一种残基，其与残基A—起通过以下所述"第一方法"或"第 二方法"被弓I入本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇。 本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇的末端基团是醇式羟基。此处，醇式羟基意为羟基 所直接键接到的碳是脂肪族碳，即羟基不直接键接到构成例如苯环等芳环成员的碳上。例 如，醇式羟基是指那些键接到脂肪族烃基上的碳或脂环族烃基上的碳的羟基。所述脂肪族 烃基或脂环烃基可以包括芳基作为另外的结构单元而不是羟基所键接到的碳，且一部分脂 肪族烃基或脂环烃基可以用氧、硫或氮取代。 更优选地，醇式羟基是能够由如下化学式表示的羟基 -CX2-0H 通式(2) 其中，X是各自独立的氢原子或具有1至18个碳原子的一价烃基。 所述含磷聚碳酸酯多元醇的末端醇式羟基是键接到残基A的OH基，或是当残基B共存时，其是键接到来自多元醇组份的残基B的OH基。 因此，本专利技术的含磷聚碳酸酯多元醇包括，并优选地基本上仅由结构单元(1)、由 残基A和可选的结构单元残基B表示的结构单元(II)构成。因此，当残基B存在时，末端基 团具有并优选地基本上仅由-AOH(即键接到残基A的醇式羟基)和-BOH(即键接到残基B 的醇式羟基)组成。因此，当残基A和残基B都是二价时，本专利技术优选地的含磷聚碳酸酯多 元醇具有残基A或残基B和结构单元(I)的交替重复的结构，其末端基团是-AOH或-BOH。 包括残基A提高了含磷聚碳酸酯多元醇的阻燃性。因此，(残基A)/(残基B)的 比例大于0/1且优选地不小于0. 1/1。残基A/残基B的比例可以是1/0，即残基B可以不 存在。 磷化合物A(0H)n不被特别地限定，只要其是包括磷原子且具有两个或更多醇式 羟基的磷化合物。具有两个醇式羟基的化合物包括，例如由如下通式(3)表示的磷化合物 或由通式(4)表示的氨基磷酸酯、由通式(5)表示的含磷的多元醇化合物等。所有这些可 商业购得的产品都是可以使用的。在(3)至(5)中，由通式(3)表示的磷化合物优选地根据其可用性、操作性、活性等来使用。 OHO—R2—P—R2—OH (3) 在式(3)中，&表示具有1至20个碳原子的一价烃基(优选地是具有1至18个 碳原子，特别是1至6个碳原子的一价脂肪族烃基，或是包括具有6至20碳原子的芳环的 一价烃基)；且R2是键接到醇式羟基的基团并表示具有1至20个碳原子的各自独立的二价 烃基(优选地是具有1至18个碳原子的，特别是1至6个碳原子的二价脂肪族烃基，或是 包括具有6至20个碳原子的芳环的二价烃基)，其中这两种烃基可以具有在他们的结构中 的环状结构或可以具有例如N、 S本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含磷聚碳酸酯多元醇，包括： 结构单元（Ⅰ），由式：－ＯＣＯＯ－表示，及 结构单元（Ⅱ），由残基Ａ表示，其中残基Ａ表示从具有至少ｎ个醇式羟基的磷化合物中去掉ｎ个醇式羟基得到的ｎ化合价残基，其中ｎ是２或更大的整数；并且 其中所述多元醇的末端基团是醇式羟基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：高泽亮一，藤山恒祐，内贵昌弘，渡部昌彦，河内康弘，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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