角质纤维氧化染色的组合物以及采用该组合物进行染色的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的氧化染色的即用组合物，在适用于染发的介质中该组合物含有至少一种氧化染料、至少一种氧化还原酶型的酶，以及至少一种特定盐化或化学改性的壳聚糖；本发明专利技术还涉及采用该组合物进行氧化染发的方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的氧化染色的即用组合物，在适用于染色的介质中该组合物含有至少一种氧化染料、至少一种2-电子或4-电子氧化还原酶型的酶，以及至少一种特定盐化或化学改性的壳聚糖；本专利技术还涉及采用该组合物进行染发的方法。已知用于角质纤维，尤其是人体头发染色的染料组合物中含有氧化染料前体，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚以及杂环碱，所述氧化染料前体通常被称作氧化显色碱。氧化染料前体，或氧化显色碱是无色或浅色的化合物，当与氧化产物结合时，可以通过氧化缩合作用生成有色化合物和染料。另外已知，通过与成色剂或染色改性剂相结合，可以改变上述氧化显色碱所产生的色泽，所述染色改性剂选自特定形式的芳香族间-二胺、间-氨基酚、间-二元酚以及某些杂环化合物。用作氧化显色碱和成色剂的各种化合物能够产生广泛的色彩。而且由上述氧化染料得到的所谓“长效”着色必须满足若干数量的必要条件。因为，它必须不具有毒理学缺陷，还须提供所需强度的色泽，并且须具有耐受外部作用(光照、恶劣的气候、洗涤、电烫、出汗、摩擦)的良好保持力。染料还必须能够掩盖住白发，最后，它们应尽可能地没有选择性，也就是说，它们在同一根角蛋白纤维上须产生尽可能小的颜色差异，这种差异事实上是由于在角质纤维尖部至根部之间染料敏化(即损伤)差别造成的。角质纤维的氧化染色通常是在碱性介质内，尤其是过氧化氢的存在下进行。然而，使用过氧化氢存在下的碱性介质的缺陷在于，它会引起严重的角质纤维降解以及明显脱色，这种脱色并不总是需要的。角质纤维的氧化染色还可以利用除过氧化氢以外的其它氧化体系，例如酶体系。因此，尤其是在专利申请EP-A-0，310，675中已提出用于角质纤维染色的组合物，其中含有与2-电子氧化还原酶型的酶(例如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶和尿酸酶)相结合的氧化显色碱和任选的成色剂，并且同时存在上述酶的供体。迄今已提出了，特别是在专利申请FR-A-2112549、FR-A-2694018、EP-A-504005、WO 95／07988、WO 95／33836、WO 95／33837、WO 96／00290、WO 97／19998、WO 97／19999和US 3251742中，用于角质纤维染色的含有特定氧化显色碱前体和漆酶型的酶(4-电子氧化还原酶)的组合物。虽然按照如此条件进行的染色过程不会导致像在过氧化氢存在条件下染料对角质纤维的降解，但这些染色方法的染色作用仍不能完全令人满意，尤其是它们的强度，这可能归因于此类含有酶的染料中常用的增稠剂阻碍颜色在纤维上形成。此外，分子氧不易溶于该酶染色所用的常规载体中，其后果是降低了该酶的染发活性。本申请人现发现可以获得新的染料，该染料通过将至少一种氧化染料、至少一种2-电子或4-电子氧化还原酶型的酶，以及至少一种特定盐化或化学改性的壳聚糖相组合来提供更强的着色作用。并且还可以更好地保持染发中所用酶的活性。上述发现构成了本专利技术的基础。因此，本专利技术的第一个主题是一种用于角质纤维，特别是人体角质纤维如头发的氧化染色的即用组合物，其特征在于该组合物在适于染色的介质中含有-至少一种氧化染料，-至少一种2-电子或4-电子氧化还原酶型的酶，和-至少一种被有机酸或无机酸盐化的壳聚糖，由此得到在水中的浓度为1％的外观澄清的溶液，-或含有一种或多种下式(Ⅰ)所示单元的化学改性壳聚糖 其中，R1和R2可以相同或不同，代表氢原子或基团-XCOOM，R3代表氢原子、-COCH3或-CO-X-COOM基团，X代表C1-C8亚烷基，该基团是任选地支链化或被一个或多个羟基、卤素或环氧基取代，M代表氢原子或选自碱金属、碱土金属、铵、有机胺或有机链烷醇胺的阳离子，条件是至少一种式(Ⅰ)的单元含有的基团R1和／或R2和／或R3代表-XCOOM和／或基团R3代表-CO-X-COOM。本专利技术的第二个主题是利用上述即用染料组合物对角质纤维进行氧化染色的方法。本专利技术所述即用染料组合物中所用的盐化壳聚糖可以特别选自和有机酸成盐的那些壳聚糖，所述有机酸例如是乳酸、谷氨酸并且优选吡咯烷酮羧酸；或与无机酸成盐的那些壳聚糖，所述无机酸例如是盐酸或硫酸；条件是它们提供一种浓度为1％(重量)的外观澄清的水溶液。在化学改性壳聚糖中，可以特别提及的是Chitogenics Ltd。公司以名称N，O-羧甲基壳聚糖出售的产品，Chitolam Bios公司以商品名Chitolam NB 101或Evalsan出售的N-羧丁基壳聚糖，Chimex公司以商品名Mexomere Pad出售的N-琥珀酰壳聚糖，或Francechitine公司以商品名Kitinami出售的产品，或Katakura Chikkarin公司以名称琥珀酰壳聚糖出售的产品，和Ikeda公司以名称Chitosollen出售的N-琥珀酰羧甲基壳聚糖。本专利技术即用染料组合物中所用的式(Ⅰ)所示盐化或改性壳聚糖优选占本专利技术即用染料组合物总重量的约0．01至20％(重量)，并且更优选约为0．1至5％(重量)。本专利技术即用染料组合物在所述酶供体存在下所用的2-电子氧化还原酶(类)可以特别选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸盐氧化酶、尿酸酶、胆碱氧化酶、肌氨酸氧化酶、胆红素氧化酶和氨基酸氧化酶。按照本专利技术，2-电子氧化还原酶优选自动物、微生物或生物工程学来源的尿酸酶。可例举的有从公猪肝脏提取的尿酸酶、从球形节杆菌(Arthrobacter globiformis)获得的尿酸酶以及从黄曲霉(Aspergillus flavus)获得的尿酸酶。所用2-电子氧化还原酶可以是纯的晶体，或者是存在于对该2-电子氧化还原酶呈惰性的稀释剂中的稀释形式。本专利技术的2-电子氧化还原酶优选约占该组合物总重量的0．01至20％(重量)，并且更优选约为0．1至5％(重量)。酶的用量也可以根据其活性的功能来决定。本专利技术的2-电子氧化还原酶的酶促活性可以根据在需氧条件下对供体的氧化作用来定义。一个U单位相应于在pH 8．5和温度25℃下每1分钟产生lμmol的H2O2的酶用量。优选本专利技术2-电子氧化还原酶的用量约为10-108 U单位／100g的染料组合物。在本专利技术中，术语“供体”是指所述2-电子氧化还原酶起作用时所必需的各种底物。所述酶的供体(或底物)性质的改变是所用2-电子氧化还原酶的性质的函数。例如，对于吡喃糖氧化酶的供体，可提及的有D-葡萄糖、L-山梨糖和D-木糖；作为葡萄糖氧化酶的供体，可提及的有D-葡萄糖；作为甘油氧化酶的供体，可提及的有甘油和二羟基丙酮；作为乳酸盐氧化酶的供体，可提及的有乳酸及其盐；作为丙酮酸盐氧化酶的供体，可提及的有丙酮酸及其盐；作为尿酸酶的供体中可提及的有尿酸及其盐；作为胆碱氧化酶的供体，可提及的是胆碱及其和酸的加成盐，例如胆碱盐酸盐和甜菜碱醛；作为肌氨酸氧化酶的供体，可提及的是肌氨酸、N-甲基-L-亮氨酸、N-甲基-D，L-丙氨酸和N-甲基-D，L-缬氨酸；和最后，作为胆红素氧化酶的供体，可提及的是胆红素。本专利技术所用供体(或底物)优选约占本专利技术组合物总重量的0．01至20％(重量)，并且更优选约为0．1至5％(重量)。本专利技术即用染料组合物中所用的4-电子氧化还原酶可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的氧化染色的即用组合物，其特征在于它在适于染色的介质中含有：－至少一种氧化染料，－至少一种２－电子或４－电子氧化还原酶型的酶，和－至少一种被有机酸或无机酸盐化的壳聚糖，由此得到在水中的浓 度为１％的外观澄清的溶液，－或含有一种或多种下式（Ⅰ）所示单元的化学改性壳聚糖：＊＊＊ （Ⅰ）其中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可以相同或不同，代表氢原子或基团－ＸＣＯＯＭ，Ｒ↓［３］代表氢原子、－ＣＯＣＨ↓［３］或－ＣＯ－Ｘ －ＣＯＯＭ基团，Ｘ代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］亚烷基，该基团是任选地支链化或被一个或多个羟基、卤素或环氧基取代的，Ｍ代表氢原子或选自碱金属、碱土金属、铵、有机胺或有机链烷醇胺的阳离子，条件是至少一种式（Ⅰ）的单元含有的基团Ｒ↓［１ ］和／或Ｒ↓［２］和／或Ｒ↓［３］代表－ＸＣＯＯＭ和／或基团Ｒ↓［３］代表－ＣＯ－Ｘ－ＣＯＯＭ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 1999-6-21 99/078281．一种用于角质纤维、特别是人体角质纤维如头发的氧化染色的即用组合物，其特征在于它在适于染色的介质中含有-至少一种氧化染料，-至少一种2-电子或4-电子氧化还原酶型的酶，和-至少一种被有机酸或无机酸盐化的壳聚糖，由此得到在水中的浓度为1％的外观澄清的溶液，-或含有一种或多种下式(Ⅰ)所示单元的化学改性壳聚糖(1)其中，R1和R2可以相同或不同，代表氢原子或基团-XCOOM，R3代表氢原子、-COCH3或-CO-X-COOM基团，X代表C1-C8亚烷基，该基团是任选地支链化或被一个或多个羟基、卤素或环氧基取代的，M代表氢原子或选自碱金属、碱土金属、铵、有机胺或有机链烷醇胺的阳离子，条件是至少一种式(Ⅰ)的单元含有的基团R1和／或R2和／或R3代表-XCOOM和／或基团R3代表-CO-X-COOM。2．权利要求1的组合物，其特征在于所述用有机酸盐化的壳聚糖是壳聚糖吡咯烷酮羧酸酯。3．权利要求1的组合物，其特征在于式(Ⅰ)的化学改性壳聚糖是N，O-羧甲基壳聚糖、N-羧丁基壳聚糖、N-琥珀酰基壳聚糖或N-琥珀酰基羧甲基壳聚糖。4．权利要求3的组合物，其特征在于式(Ⅰ)的化学改性壳聚糖是N，O-羧甲基壳聚糖。5．上述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述盐化或式(Ⅰ)的化学改性的壳聚糖占该即用染料组合物总重量的0．01-20％(重量)。6．权利要求5的组合物，其特征在于所述盐化或式(Ⅰ)的化学改性壳聚糖占该即用染料组合物总重量的0．1-5％(重量)。7．权利要求1的组合物，其特征在于所述2-电子氧化还原酶与该酶的供体一起使用，并且选自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸盐氧化酶、丙酮酸盐氧化酶、尿酸酶、胆碱氧化酶、肌氨酸氧化酶、胆红素氧化酶和氨基酸氧化酶。8．权利要求1的组合物，其特征在于所述4-电子氧化还原酶选自漆酶类、酪氨酸酶类、儿茶酚氧化酶类和多酚氧化酶类。9．权利要求8的组合物，其特征在于所述4-电子氧化还原酶选自来源于植物、动物、真菌或细菌的漆酶以及通过生物工程技术得到的漆酶。10．权利要求9的组合物，其特征在于所述漆酶是来源于植物的漆酶并且选自存在于漆树科植物提取物；山蚂蟥科植物的提取物；迷迭香的提取物；马铃薯科的提取物；小花鸢尾科提取物；咖啡科提取物；胡萝卜提取物；小蔓长春花提取物；鳄梨提取物；长春花提取物；蕉科提取物；苹果提取物；银杏提取物；松下兰(印度藤)提取物；七叶树科提取物；Acer pseudoplatanus提取物；桃的提取物和Pistaciapalaestina中的提取物。11．权利要求8或9的组合物，其特征在于所述漆酶来源于真菌或得自于生物工程。12．权利要求11的组合物，其特征在于所述漆酶选自得自于变色多孔菌、praticola丝核菌、漆树、小柱孢菌素(Scytalidium)、pinsitus多孔菌、嗜温性菌丝疫霉菌、茄属丝核菌、orizae梨胞菌素、变色栓菌、木蹄层孔菌、嗜温性毛壳酶、粗糙链孢酶、coloriusversicol、灰色葡萄孢、木质硬孔菌、有害木层孔菌、ostreatus侧耳菌，构巢曲霉、anserina柄孢壳菌、双孢蘑菇、透明灵芝、苹果枯腐病霉、辣乳菇、delica红菇、Heterobasidion annosum、陆生革菌、芽枝状枝孢、Cerrena unicolor、毛革盖菌、Ceriporiopsissubvermispora、Coprinus cinereus、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群交裂褶菌、Dichomitius squalens及其变种的漆酶。13．上述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述2-电子或4-电子氧化还原酶占该即用染料组合物总重量的0．01-20％(重量)。14．权利要求13的组合物，其特征在于所述2-电子或4-电子氧化还原酶占该即用染料组合物总重量的0．1-5％(重量)。15．上述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述氧化染料选自氧化显色碱和／或成色剂。16．权利要求15的组合物，其特征在于所述氧化显色碱是对-苯二胺、二元碱、对-氨基酚和杂环碱，及其与酸的加成盐。17．权利要求16的组合物，其特征在于所述对-苯二胺选自下式(Ⅱ)的那些化合物及其与酸的加成盐其中-R4和R5可以相同或不同，代表氢原子、C1-C4烷基、C1-C4单羟基烷基；-R6代表氢原子、卤素原子、C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基；-R7代表氢原子或C1-C4烷基；18．权利要求17的组合物，其特征在于式(Ⅱ)的对苯二胺选自对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯代苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-...

【专利技术属性】
技术研发人员：G普洛斯，A拉格兰格，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]