一种采用混合膦配体协同催化1,3-丁二烯氢甲酰化反应的方法技术

本发明专利技术提供一种采用混合膦配体协同催化1,3‑丁二烯氢甲酰化反应的方法，所述混合膦配体由环硅氧烷骨架的膦配体La和膦氢Lb组成，丁二烯氢甲酰化反应方法包括：在惰性氛围保护下，将活性金属铑、溶剂、丁二烯、混合膦配体La和Lb加入反应瓶中，将反应瓶置于高压釜中，密封高压釜，充入H<subgt;2</subgt;和CO，于25‑100℃下搅拌反应1‑24小时，反应完成后冷却至室温后释放未反应的气体，产物可通过常规方法进行分离，例如柱层析法、蒸馏法、精馏法或减压蒸馏法等。本发明专利技术提供的混合膦配体可协同催化1,3‑丁二烯氢甲酰化反应，同步实现支链二醛区域选择性的高效调控，广泛应用于有机硅工业、涂料工业及材料科学等领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化和精细化工领域，具体而言，涉及一种采用混合膦配体协同催化1,3-丁二烯氢甲酰化反应的方法。

技术介绍

1、氢甲酰化反应又称为羰基合成反应，它是用过渡金属催化烯烃与合成气反应生成多一个碳的醛的反应。由于氢甲酰化反应原子经济性高，不仅可以使碳链增长，其产物还可以进一步转化为醇、羧酸、胺、酯等附加值更高的精细化学品。因此，氢甲酰化反应成为生产规模最大的催化过程之一。

2、目前研究较为成熟的是单烯烃氢甲酰化反应，对于多烯烃尤其是共轭烯烃氢甲酰化反应的研究尚不成熟，主要原因是反应副产物多且区域选择性差。以结构最简单的共轭烯烃1,3-丁二烯为例，1,3-丁二烯氢甲酰化反应可发生1,4-加成羰

3、基化、1,2-加成羰基化、c＝c双键异构化以及还原加氢、异构还原加氢等多种反应路径，同时存在反应速率慢和区域选择性差，并有近20种异构化产物和副产物同时生成。迄今为止，工业化生产中烯烃底物主要集中于非共轭端或内烯烃，而对于分子结构上共轭烯烃，如丁二烯氢甲酰化反应仍极具有挑战性，这主要由于反应缺乏区域选择性并生成复杂的混合产物。

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【技术保护点】

1.一种采用混合膦配体协同催化1,3-丁二烯氢甲酰化反应的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述环硅氧烷骨架的膦配体La选自以下结构之一：

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，环硅氧烷骨架的膦配体La与膦氢Lb的摩尔比为1:10。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性金属铑前驱体选自Rh(CO)2(acac)、Rh(AcO)2、RhCl3、Rh(NO3)3、RhH(CO)(PPh3)3、[Rh(CO)2Cl]2、RhH(CO)(PPh3)3、[Rh2(m-Cl)2(cod)2]、[R...

【技术特征摘要】

1.一种采用混合膦配体协同催化1,3-丁二烯氢甲酰化反应的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述环硅氧烷骨架的膦配体la选自以下结构之一：

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，环硅氧烷骨架的膦配体la与膦氢lb的摩尔比为1:10。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性金属铑前驱体选自rh(co)2(acac)、rh(aco)2、rhcl3、rh(no3)3、rhh(co)(pph3)3、[rh(co)2cl]2、rhh(co)(pph3)3、[rh2(m-cl)2(cod)2]、[rh(cod)2]bf4中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐利文，朱俊辉，叶飞，徐征，曹建，李莉，杨雪敏，郭彬，
申请(专利权)人：杭州师范大学，
类型：发明
国别省市：