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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于功能纳米填料的改性和制备,涉及一种利用固体辐照实现mxene表面改性的方法,具体是一种利用固体辐照接枝改性技术一步实现mxene表面功能改性的制备方法。
技术介绍
1、二维过渡金属碳化物、氮化物或碳氮化物,即mxene材料,是由层状材料max相刻蚀去除a元素后,得到的一类新型二维纳米材料。其中,mxene的化学式可表示为mn+1xntx,其中m代表前过渡金属元素(sc、ti、v、cr、zr、nb、mo 等),x代表c或/和n元素,tx代表表面端基(—o、—oh、—f等)。由于max相组成和结构的多样性,由其衍生的mxene材料也成为二维材料中最为庞大的一个家族,理论预测有100多种,目前已合成的有40多种。
2、得益于层状结构和独特的性能,mxene材料在电极材料、膜分离材料、微波屏蔽与吸收材料、传感器材料、纳米发电机等领域表现出巨大的应用潜力。但是,在实际的研究和应用过程中,mxene材料的制备和应用仍然存在很多问题和难点。特别地,受表面官能团影响,mxene材料在氧气/水环境中易发生氧化降解反应,生成tio2,使材料失去原有的特性。因此,在mxene材料的化学改性过程中,溶液体系均需要进行脱气处理,虽然可以部分减缓氧化反应,但会使得反应条件和反应步骤变得复杂,且仍然无法避免mxene材料自身的氧化降解[chemistry of materials, 2017. 29(11): 4848-4856]。如何尽量避免ti3c2tx纳米片的氧化降解,并保留材料的本征特性,一直是mxene材料制备和功能化改性
3、鉴于此,若能够开发一种有效的mxene材料改性方法,减少材料自身的氧化降解,对mxene材料在功能材料领域的应用具有十分重要的意义。
技术实现思路
1、本专利技术的第一个目的在于解决上述提到的不足,提供一种简单高效的mxene材料改性方法。
2、本专利技术借助固体辐照法和有机盐实现mxene材料原位改性的方法,包括以下步骤:
3、步骤(1)、将层状材料max相、刻蚀剂和去离子水混合并搅拌,获得溶液共混产物;
4、进一步地,层状材料max相与刻蚀剂的质量比为100:1.0~50,去离子水与刻蚀剂的质量比为100:10~10。
5、进一步地,搅拌时间为12~24h;所述的磁子搅拌过程中搅拌温度通常设置在100℃以下,避免去离子水大量挥发。
6、进一步地,所述层状材料max相为ti3sic2、ti2alc、ti3alcn、v2alc、ti3alc2、ti3znc2、ti2znc、ti2znn和v2znc中的一种;
7、进一步地,所述刻蚀剂为氟化氢、hcl/lif混合液、nahf2、khf2、nh4hf2中的一种;
8、步骤(2)、将上述溶液共混产物离心处理得到刻蚀产物,之后将刻蚀产物加入到离子液体(il)溶液中,常温搅拌12-48 h进行插层,离心处理后得到离子液体插层产物;
9、所述的离子液体为含不饱和双键的离子液体;优选地,所述含不饱和双键的离子液体为咪唑类离子液体;其中阳离子结构式如下:
10、
11、其中r1为c2~c23的烷基或含c2~c24烯基;r2为含c2~c24烯基;所述的离子液体中的阴离子为pf6-、bf4-、br-、cl-、i-、no3-、cf3co2-、ch3coo-或(cf3so3)2n-;
12、其中,所述的离子液体的质量百分浓度为0.01~50%;所述离子液体的溶剂为去离子水、甲醇、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、三氯甲烷中的一种。
13、步骤(3)、将上述所得离子液体插层产物放置于聚乙烯自封袋中进行辐射照射,得到辐照产物;
14、所述的辐照为电子束辐照,实验条件为常温,空气或氮气环境;
15、所述的辐照吸收剂量为1~500 kgy。
16、步骤(4)、将上述辐照产物溶剂溶解和离心处理,得到改性mxene材料。
17、所述溶剂为去离子水、甲醇、乙醇、三氯甲烷中的一种。
18、本专利技术的第二个目的是提供一种固体辐照实现表面改性的mxene材料,采用上述方法制备得到。
19、与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:
20、(1) 在mxene材料的化学改性过程中,材料在氧气/水环境中极易发生氧化降解反应,生成tio2,使材料失去原有的结构和特性。本专利技术无需进行脱气处理,通过离子插层得到有机盐改性的mxene插层固体材料,之后离心得到插层固体粉末,并在干燥粉末状态下辐照一步实现mxene表面的功能改性,避免mxene材料在溶剂介质中的氧化和降解,排除了溶剂介质的干扰,能够很好保证材料自身的结构和特性,为后续mxene复合材料的制备和应用提供便利。
21、(2) 在传统制备方法中,mxene材料表面改性存在接枝效率低等问题,大大限制了mxene材料的应用。本专利技术借助mxene层间(表面)含双键离子液体的反应性,在电子束作用下实现原位化学键接枝,表现出高的接枝效率和改性剂利用率,改性剂利用率和接枝率接近百分之百,具有很好的原子经济性。
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1.一种利用固体辐照实现MXene表面改性的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中层状材料MAX相与刻蚀剂的质量比为100:1.0~50。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中去离子水与刻蚀剂的质量比为100:10~10。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述层状材料MAX相为Ti3SiC2、Ti2AlC、Ti3AlCN、V2AlC、Ti3AlC2、Ti3ZnC2、Ti2ZnC、Ti2ZnN或V2ZnC中的一种。
5.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述刻蚀剂为氟化氢、HCl/LiF混合液、NaHF2、KHF2、NH4HF2中的一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中搅拌时间为12~14 h,搅拌温度低于100 ℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述含不饱和双键的离子液体为咪唑类离子液体,其阳离子结构式如下:
8.根据权利要求1
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中辐射照射的吸收剂量为1~500kGy。
10.一种利用固体辐照实现表面改性的MXene材料,采用权利要求1-9任一项所述方法得到。
...【技术特征摘要】
1.一种利用固体辐照实现mxene表面改性的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中层状材料max相与刻蚀剂的质量比为100:1.0~50。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中去离子水与刻蚀剂的质量比为100:10~10。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述层状材料max相为ti3sic2、ti2alc、ti3alcn、v2alc、ti3alc2、ti3znc2、ti2znc、ti2znn或v2znc中的一种。
5.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述刻蚀剂为氟化氢、hc...
【专利技术属性】
技术研发人员:管纪鹏,沈恺恺,范蔚蓝,买转芳,甘彩玲,许凯翔,张云飞,南家和,韩雨瑶,
申请(专利权)人:嘉兴大学,
类型:发明
国别省市:
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