【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药创制领域，具体涉及一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、植物病害不仅会导致农作物的产量下降，而且毒素还会在粮食中积累而影响粮食安全，进而危害人类和动物的健康。由植物病原真菌引起的病害，约占植物病害的70～80％。农药，作为具有特殊生物活性的物质，能控制和调节各种农业有害生物生长、发育和繁殖的过程，从而起到防治病害的作用，以确保全球粮食和经济作物的产量及安全，是现代农业不可或缺的生产资料。据有关资料显示停止使用农药将导致作物产量降低30％，农产品价格提高50～70％，而使用农药可挽回不必要的损失。然而，由于高毒农药的禁用以及耐药性等原因，迫使我们不得不持续研发高效、低毒、低残留的新型绿色农药。
2、从天然产物中提取的化学活性成分或者天然产物的衍生物被广泛用于医药，农药等各个领域。化学合成技术赋能天然产物研究扩大规模和种类，能够对天然产物进行结构修饰和优化，从而提高其药效、降低毒性等，有助于开发出更优质的以天然产物为先导的药物。此外，以天然产物为原料合成的具有高活性的农药小分子不仅能够有效控制病虫害，而且由于其多样性的活性成分、对环境的友好性、对非靶标生物的安全性以及潜在的保健活性，使其在农业生产中具有广泛的应用前景和重要的生态意义。
3、丁香酸(syringic acid,sa)，化学名：3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸,是一种高价值的天然酚酸，具有多种生物活性和广泛的用途，常见于水果、蔬菜和草药中，具有抗氧化、抗炎、抗血管生成、抗糖基化、抗高血糖、神经保护和
4、
5、同时，酰肼(-co-nh-nh-)类化合物具有良好的杀菌、杀虫和消炎等生物活性，是目前的研究热点之一。已商品化的含酰肼的农药有杀虫剂抑食肼(rh-5849)、虫酰肼等。本专利技术以丁香酸为先导，通过化学合成的方法引入酰肼结构，合成一系列结构新颖的含酰肼结构的丁香酸衍生物，并测试目标化合物的生物活性，创制更高活性的化合物。
技术实现思路
1、本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
2、鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
3、因此，本专利技术的目的是，克服现有技术中的不足，提供一类以丁香酸为先导的酰肼化合物。
4、为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：所述丁香酰肼类化合物的结构通式如式(i)所示：
5、
6、其中，r选自任意取代或未取代的烷基、任意取代或未取代的烯基、任意取代或未取代的炔基、任意取代或未取代的环烷基、任意取代或未取代的芳基、任意取代或未取代的卞基、任意取代或未取代的杂芳基中的一个或多个。
7、作为本专利技术所述含酰肼结构的丁香酸衍生物的一种优选方案，其中：所述r选自苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、2,4-二氟苯基、3,4-二氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2,3,5,6-四氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3,4-二甲基苯基、4-甲氧基苯基中的一个或多个取代。
8、本专利技术中提到的“烷基”是包括具有特定数目碳原子的支链和直链饱和烃基。例如“c1-c10烷基”(或亚烷基)目的是c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9和c10烷基。另外，例如“c1-c6烷基”表示具有1到6个碳原子的烷基。烷基可为非取代或取代的，以使一个或多个其氢原子被其它化学基团取代。烷基的实施例包括但不限于甲基(me)、乙基(et)、丙基(如正丙基和异丙基)、丁基(如正丁基、异丁基、叔丁基)、戊基(如正戊基、异戊基、新戊基)及其类似物。
9、本专利技术中提到的“烯基”是既包括直链或支链结构的烃，且具有一个或多个出现在链中任何稳定点的碳-碳双键。例如“c2-c6烯基”(或亚烯基)目的是包括c2、c3、c4、c5和c6烯基。烯基的实例包括但不限于乙烯基、1-丙烯基,2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、2-己烯基、3己烯基、4-己烯基、5-己烯基、2-甲基-2-丙烯基、4-甲基-3-戊烯基及其类似物。
10、本专利技术中提到的“炔基”是既包括直链或支链结构的烃，且具有一个或多个出现在链中任何稳定点的碳-碳叁键。例如“c2-c6炔基”(或亚炔基)目的是包括c2、c3、c4、c5和c6炔基；如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基及其类似物。
11、本专利技术中提到的“取代的”指的是在指定原子或基团上的任意一个或多个氢原子以选择的指定基团取代，前提是不超过指定原子的一般化合价。如果没有其它说明，取代基命名至中心结构。例如，可以理解的是当(环烷基)烷基是可能的取代基，该取代基至中心结构的连接点是在烷基部分中。此处使用的环双键是形成于两个临近环原子之间的双键(如c＝c、c＝n或n＝n)。当提到取代时，特别是多取代时，指的是多个取代基在指定基团上的各个位置上取代，如二氟苯基指的是2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基和3,5-二氟苯基。
12、其中，取代基和或变量的组合是允许的，仅当这些组合产生稳定的化合物或有用的合成中间体。稳定的化合物或稳定结构暗示所述化合物以有用的纯度从反应混合物分离出来时是足够稳定的，随之配制形成有效的治疗试剂。优选地，目前所述化合物不包含n-卤素、s(o)2h或s(o)h基
13、本专利技术中提到的“芳基”指的是在环部分具有6到12个碳原子的单环或双环芳香烃基，如苯基和萘基，每个可被取代的。
14、本专利技术中提到的“卤素”或“卤素原子”指的是氟、氯、溴和碘。
15、本专利技术中提到的“卤代烷基”指的是具有一个或多个卤素取代基的取代烷基。例如“卤代烷基”包括单卤代、双卤代、三卤代、四卤代、三氟甲基和三氟甲氧基；即便卤代烷基中的卤代被明确为氟、氯、溴、碘，同样指的是具有一个或多个氟、氯、溴、碘取代基的取代烷基。
16、本专利技术中提到的“杂芳基”指的是取代和非取代芳香5或6元单环基团，9-或10-元双环基团，和11到14元三环基团，在至少一个环中具有至少一个杂原子(o,s或n)，所述含杂原子的环优选具有1、2或3个选自o、s和n中的杂原子。含杂原子的杂芳基的每个环可含一个或两个氧或硫原子和/或由1到4个氮原子，前提是每个环中杂原子的总数是4或更少，且每个环具有至少一个碳原子。完成双环和三环基团的稠合环可仅含有碳原子，并可以是饱和、部分饱和或不饱和。氮和硫原子可任选被氧化且氮原子可任选被季铵本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物，其特征在于：所述化合物具有如下通式(Ⅰ)所示的结构：
2.如权利要求1所述的一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物，其特征在于：所述R选自苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、2,4-二氟苯基、3,4-二氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2,3,5,6-四氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3,4-二甲基苯基、4-甲氧基苯基中的一个或多个取代。
3.如权利要求1所述的一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物，其特征在于：以丁香酸为先导的酰肼类化合物或其立体异构体或其盐或其溶剂化物，选自下述化合物：
4.根据权利要求1-3任一所述的一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物或其立体异构体或其盐或其溶剂化物的制备方法，其特征在于：包括下述步骤：
5.一类组合物，其特征在于：所述组合物包含如权利要求1-4任一
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于：所述组合物的剂型包括乳油、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水剂、悬浮剂、超低容量喷雾剂、可溶性粉剂、微胶囊剂、烟剂、水乳剂或水分散性粒剂中的一种。
7.如权利要求1-4任一所述的化合物或其立体异构体或其盐或其溶剂化物，或权利要求5所述的组合物在防治农业病虫害方面的应用。
8.如权利要求7所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物或组合物的应用，其特征在于：所述农业病虫害为植物细菌性或真菌性病害。
9.如权利要求8所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物或组合物的应用，其特征在于：所述农业病虫害包括由水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、茄链格孢菌、果生刺盘孢菌、胶孢炭疽菌和高粱刺盘孢菌病原微生物引起的病害。
...【技术特征摘要】
1.一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物，其特征在于：所述化合物具有如下通式(ⅰ)所示的结构：
2.如权利要求1所述的一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物，其特征在于：所述r选自苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、2,4-二氟苯基、3,4-二氟苯基、2-氟-4-氯苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2,3,5,6-四氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-硝基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3,4-二甲基苯基、4-甲氧基苯基中的一个或多个取代。
3.如权利要求1所述的一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物，其特征在于：以丁香酸为先导的酰肼类化合物或其立体异构体或其盐或其溶剂化物，选自下述化合物：
4.根据权利要求1-3任一所述的一类以丁香酸为先导的酰肼类化合物或其立体异构体或其盐或其溶剂化物的制备方法，其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨松，吴元元，李龙飞，宴爱萍，胡显群，吴英，龙于，邵利辉，周翔，吴志兵，薛伟，李振华，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：
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