【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑的制备方法，属于有机合成。
技术介绍
1、2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑，同时含有苯并[d]咪唑和二异丙基联苯结构单元，是构筑有机发光器(oled)的重要中间体。采用苯并[d]咪唑类化合物作为电子传输层或发光层的主体材料，可显著提高oled器件的电流效率、功率效率和外量子效率，同时延长器件寿命。苯并[d]咪唑类化合物在oled领域具有广泛的应用前景。
2、2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑合成的方法较少，针对其广泛的用途，有必要对其合成方法进行研究，开发出适应工厂生产的工艺路线，以满足日益增长的市场需求。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑的制备方法。以1,3-二异丙基-2-甲氧基苯为原料，经过nbs和三苯基膦溴化反应，生成5-溴-1,3-二异丙基-2-甲氧基苯；随后通过与苯硼酸在钯催化剂和碱作用下suzuki偶联反应，生成3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯；再与2-溴-1h-苯并[d]咪唑在含磷有机碱催化剂和叔丁醇锂作用下，得到2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑。该路线经过苯并咪唑胺基与苯甲氧基直接取代反应，
2、本专利技术所述一种2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑的制备方法，反应方程式表示如下：
3、
4、包括如下步骤：
5、a、将1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、nbs和三苯基膦在有机溶剂中混合，生成5-溴-1,3-二异丙基-2-甲氧基苯；
6、本专利技术的一个优选实例方案中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿。
7、本专利技术的一个优选实例方案中，所述1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、nbs与三苯基膦摩尔比为1：1-1.1：0.05-0.1。
8、b、将5-溴-1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、苯硼酸、钯催化剂和碱谁溶液在有机溶剂中混合，升温反应，处理后得到3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯；
9、本专利技术的一个优选实例方案中，所述钯催化剂为pdcl2dppf或pd(pph3)4；所述有机溶剂选自二氧六环、dmso、dmf、甲苯。
10、本专利技术的一个优选实例方案中，所述碱选自磷酸钾、碳酸钾或碳酸钠。
11、本专利技术的一个优选实例方案中，所述升温反应为80-120℃。
12、本专利技术的一个优选实例方案中，所述5-溴-1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、苯硼酸、钯催化剂和碱摩尔比为1：1-1.2：0.02-0.05：1.5-3。
13、c、将3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯、2-溴-1h-苯并[d]咪唑、含磷有机碱催化剂和叔丁醇锂在二氧六环中混合，升温条件下反应，得到2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1h-苯并[d]咪唑。
14、本专利技术的一个优选实例方案中，所述含磷有机碱催化剂为磷腈碱p4-t-bu溶液(0.8m正己烷溶液)。
15、本专利技术的一个优选实例方案中，所述升温反应为40-45℃。
16、本专利技术的一个优选实例方案中，所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯、2-溴-1h-苯并[d]咪唑、含磷有机碱催化剂和叔丁醇锂摩尔比为1：1-2：0.05-0.1：1-1.1。
17、专利技术有益效果：
18、(1)本专利技术第一步采用1,3-二异丙基-2-甲氧基苯为原料与nbs在三苯基膦催化剂作用下溴化反应，大大提高了溴化收率。
19、(2)本专利技术第三步采用3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯与2-溴-1h-苯并[d]咪唑在含磷有机碱催化剂和叔丁醇锂作用下(不加叔丁醇锂等碱时，转化率低于10％)直接进行甲氧基取代反应，路线相对简单。为合成此类化合物，提供了路线参考。
20、(3)本工艺原料市场易得，工艺简单、安全稳定，适合工业化规模放大。
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1.一种3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于，反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿。
4.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、NBS与三苯基膦摩尔比为1：1-1.1：0.05-0.1。
5.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述钯催化剂为PdCl2dppf或Pd(PPh3)4；有机溶剂选自二氧六环、DMSO、DMF、甲苯；碱选自磷酸钾、碳酸钾或碳酸钠；升温反应为80-120℃。
6.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述5-溴-
7.一种2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1H-苯并[d]咪唑的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：采用权利要求1-6中任意一项方法得到3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯，接着将3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯、2-溴-1H-苯并[d]咪唑、含磷有机碱催化剂和叔丁醇锂在二氧六环中混合升温反应，得到2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1H-苯并[d]咪唑。
8.根据权利要求7所述2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1H-苯并[d]咪唑的制备方法，其特征在于：所述含磷有机碱催化剂为磷腈碱P4-t-Bu溶液；所述升温反应条件为40-45℃。
9.根据权利要求7所述2-溴-1-(3,5-二异丙基-[1,1’-联苯]-4-基)-1H-苯并[d]咪唑的制备方法，其特征在于：所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯、2-溴-1H-苯并[d]咪唑、含磷有机碱催化剂与叔丁醇锂摩尔比为1：1-2：0.05-0.1：1-1.1。
...【技术特征摘要】
1.一种3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于，反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿。
4.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、nbs与三苯基膦摩尔比为1：1-1.1：0.05-0.1。
5.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述钯催化剂为pdcl2dppf或pd(pph3)4；有机溶剂选自二氧六环、dmso、dmf、甲苯；碱选自磷酸钾、碳酸钾或碳酸钠；升温反应为80-120℃。
6.根据权利要求2所述3,5-二异丙基-1-甲氧基-1,1’-联苯的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述5-溴-1,3-二异丙基-2-甲氧基苯、苯硼酸、...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗林风，谭翔晖，周忱，
申请(专利权)人：浙江凯普化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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