【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法。
技术介绍
1、氟吡菌酰胺是由拜耳公司开发的一种含有吡啶结构的苯甲酰胺类杀菌剂。氟吡菌酰胺具有宽广的杀菌谱，可以适用于70多种农作物的多种病害，例如蔬菜、梨和核果、葡萄和大田作物等，可治疗核盘菌、丛梗孢属病菌、白粉病菌和灰霉病菌等引起的多种病害，是一种毒性较低、疗效高、内吸性强以及环境友好型的杀菌剂。由于氟吡菌酰胺具有安全，用量很低，持效期长等优点，未来在农药市场上具有非常大的发展潜力。
2、3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶是合成氟吡菌酰胺的重要中间体。目前国内厂家尚未报道有较成熟的氟吡菌酰胺制备技术。文献报道的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成路线主要有两种。例如，e fodor等人研究了一种由2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]丙二酸二乙酯与2-(氯甲基)异吲哚啉-1,3-二酮经缩合、脱羧、肼解得到目标产物。原料2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]丙二酸二乙酯是由2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与丙二酸二乙酯制得。这种通过gabriel合成伯胺的方法主要存在路线长、收率低的缺点(revueroumaine de chimie，2010，55(9)：559-564)。
3、另一种是通过2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与氰乙酸甲酯或氰乙酸乙酯经取代、水解制得中间体2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙腈，最后经钯碳催化氢化制得3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶(wo 201507123
4、随着市场需求的广大和对环境保护的要求不断提高，上述现有2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法存在制备效率低，资源浪费大，后处理工序繁杂等不足。
技术实现思路
1、针对现有技术中的缺陷，本专利技术的目的是提供一种3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法。
2、根据本专利技术提供的一种3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，包括以下步骤：
3、s1、以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料，经催化脱氯得到3-氯-5-三氟甲基吡啶；
4、s2、步骤s1所得产物与vilsmeier试剂进行vilsmeier-haack反应制得3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲醛；
5、s3、步骤s2所得产物与硝基甲烷进行henry反应制得3-氯-2-(2-硝基乙烯基)-5-三氟甲基吡啶；
6、s4、步骤s3所得产物经氢化还原得到3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶。
7、步骤s1中的催化还原反应的催化剂选自钯/碳、铂/碳、二氧化铂、雷尼镍、雷尼钴、三氯化钌，还原剂选自氢气。
8、步骤s1中的催化剂的添加量为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶质量的0.05-2％，反应压力为0.2-3mpa，反应可以在100-360℃的温度下进行，优选温度是120-300℃。
9、步骤s1中的催化还原反应在溶剂中进行，所述溶剂为水、c1-c4的脂肪族醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或两种混合物。
10、步骤s2中的vilsmeier试剂可通过n,n-二取代的酰胺和酰氯类化合物制得，n,n-二取代的酰胺优选n,n-二甲基甲酰胺，酰氯类化合物选自三氯氧磷、氯化亚砜、草酰氯、光气、固体光气，优选光气；3-氯-5-三氟甲基吡啶与vilsmeier试剂的摩尔比为1:1-3，优选1:1.2。
11、步骤s2中的vilsmeier-haack反应在溶剂中进行，所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的一种。
12、步骤s3中3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲醛与硝基甲烷的的摩尔比为1:1-1.5，优选1:1.1-1.2。
13、步骤s3中的henry反应在溶剂中进行，所述溶剂为水、c1-c4的脂肪族醇、二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙腈中的一种。
14、步骤s4中的氢化还原反应的催化剂选自钯/碳、铂/碳、二氧化铂、雷尼镍、雷尼钴、三氯化钌，还原剂选自氢气。
15、步骤s4中的催化剂的添加量为3-氯-2-(2-硝基乙烯基)-5-三氟甲基吡啶质量的0.01-2％，反应压力为0.2-5mpa，反应可以在60-250℃的温度下进行，优选温度是100-200℃。
16、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
17、(1)本专利技术的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法中，起始原料2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的沸点为80℃(20mmhg)，步骤s1脱氯效率高，可以采用固定床反应器进行，易于实现连续化。产物3-二氯-5-三氟甲基吡啶无需后处理直接投下一步反应，减少了污染物处理。
18、(2)本专利技术的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法中，步骤s2采用经典vilsmeier-haack甲酰化反应，反应条件温和，实现了高效合成3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲醛。
19、(3)本专利技术的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法中，步骤s3采用henry反应，反应类型属于快速反应，转化率高，副反应少，后处理过程简捷。
20、(4)本专利技术的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，步骤s4在催化条件下可同时还原烯键和硝基，具有高效简便、反应条件温和等优点，可以有效提高制备效率，降低安全风险。
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1.一种3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S1中的催化还原反应的催化剂选自钯/碳、铂/碳、二氧化铂、雷尼镍、雷尼钴、三氯化钌；还原剂选自氢气。
3.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S1中的催化剂的添加量为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶质量的0.05-2%，反应压力为0.2-3MPa，反应在100-360℃的温度下进行。
4.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S1中的催化还原反应在溶剂中进行，所述溶剂为水、C1-C4的脂肪族醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或两种混合物。
5.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S2中的Vilsmeier试剂可通过N,N-二取代的酰胺和酰氯类化合物制得，N,N-二取代的酰胺优选N,N-二甲基甲酰胺，酰氯类化合物
6.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S2中的Vilsmeier-Haack反应在溶剂中进行，所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种。
7.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S3中3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲醛与硝基甲烷的的摩尔比为1:1-1.5。
8.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S3中的Henry反应在溶剂中进行，所述溶剂为水、C1-C4的脂肪族醇、二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙腈中的一种。
9.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S4中的氢化还原反应的催化剂选自钯/碳、铂/碳、二氧化铂、雷尼镍、雷尼钴、三氯化钌，还原剂选自氢气。
10.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤S4中的催化剂的添加量为3-氯-2-(2-硝基乙烯基)-5-三氟甲基吡啶质量的0.01-2%，反应压力为0.2-5MPa，反应可以在60-250℃的温度下进行。
...【技术特征摘要】
1.一种3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤s1中的催化还原反应的催化剂选自钯/碳、铂/碳、二氧化铂、雷尼镍、雷尼钴、三氯化钌；还原剂选自氢气。
3.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤s1中的催化剂的添加量为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶质量的0.05-2%，反应压力为0.2-3mpa，反应在100-360℃的温度下进行。
4.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤s1中的催化还原反应在溶剂中进行，所述溶剂为水、c1-c4的脂肪族醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或两种混合物。
5.如权利要求1所述的3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤s2中的vilsmeier试剂可通过n,n-二取代的酰胺和酰氯类化合物制得，n,n-二取代的酰胺优选n,n-二甲基甲酰胺，酰氯类化合物选自三氯氧磷、氯化亚砜、草酰氯、光气、固体光气；3-氯-5-三氟甲基吡啶与vilsmeier试剂的摩尔比为1:1-3。
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【专利技术属性】
技术研发人员：李炜，李永强，石勇，钱圣利，钟有明，
申请(专利权)人：江苏快达农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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