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手性酰亚胺羧酸双铑配合物及其制备方法和应用技术

技术编号:43768695 阅读:29 留言:0更新日期:2024-12-24 16:09
本发明专利技术公开了一种手性酰亚胺羧酸双铑配合物及其制备方法和应用。该手性酰亚胺羧酸双铑配合物具有式(5)所示的结构,其主要特点是四个酰亚胺羧酸阴离子配位到两个铑原子上。该配合物可以催化烯酰胺与烯醇重氮乙酸酯不对称(2+3)成环反应,得到含氮杂季碳手性中心官能团化五元环。本发明专利技术的合成路线简洁,可快速制备出多种不同电性和位阻的双核铑配合物,为手性双核铑化合物库的建立提供了技术手段。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种手性羧酸双铑配合物的制备方法和应用,具体涉及一类手性酰亚胺羧酸双铑配合物的制备方法和其在烯酰胺与烯醇重氮乙酸酯不对称催化(2+3)成环反应中的应用。本专利技术属于有机合成。


技术介绍

1、双核铑金属配合物是一类结构独特的同核双金属化合物,被广泛应用于催化一系列重要的化学转化,特别是在分解重氮化合物生成铑卡宾,实现卡宾c-h键插入、环丙化以及偶极环加成反应中表现的尤为出色(davies,h.m.l.et al.coord.chem.rev.2008,252,545;ghanem,a.et al.curr.org.chem.2012,16,1808;doyle,m.p.etal.curr.org.chem.2016,20,61;davies,h.m.l.et al.nat.rev.chem.2019,3,347)。在结构上,双核铑金属配合物具有三个显著的特点[式(1)],一是:包含一个铑-铑金属单键,容易发生d电子π*到σ*的跃迁,激发波长位于可见光区,大部分双核铑呈现出绿色也是因此而来;二是:桥连配体与双铑配位形成独特的车轴状配位结构,其催本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体,其特征在于,所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物具有式(5)所示的结构:

2.根据权利要求1所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体,其特征在于,所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物具有式(5’)所示的结构:

3.根据权利要求1或2所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体,其特征在于,所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物选自如下化合物:

4.一种权利要求1-3任一项所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体的制备方法,其特征在于,在有机溶剂、碱存在的条件下,具有式(6)所示结构的化合物和具有式(7...

【技术特征摘要】

1.一种手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体,其特征在于,所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物具有式(5)所示的结构:

2.根据权利要求1所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体,其特征在于,所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物具有式(5’)所示的结构:

3.根据权利要求1或2所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体,其特征在于,所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物选自如下化合物:

4.一种权利要求1-3任一项所述的手性酰亚胺羧酸双铑配合物或其对映体、消旋体的制备方法,其特征在于,在有机溶剂、碱存在的条件下,具有式(6)所示结构的化合物和具有式(7)所示结构的化合物在反应器中反应2~12小时制备得到具有式(8)所示结构的化合物;具有式(8)所示结构的化合物与二聚醋酸铑反应,交换取代醋酸根得到式(5)所示的化合物:

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的碱是三乙胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂环[5.4.0]十一烯-7或三乙烯二胺;所述的有机溶剂是甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六...

【专利技术属性】
技术研发人员:樊春安安显涛
申请(专利权)人:兰州大学
类型:发明
国别省市:

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