本发明专利技术涉及一种延迟固化压敏胶粘剂、压敏胶带及其制备方法，属于压敏胶技术领域，所述延迟固化压敏胶粘剂采用具有超支化结构的巯基改性超支化环氧树脂、含有环氧基团的丙烯酸酯聚合物和含有光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物包覆的改性光产碱剂为原料制得，制得的延迟固化压敏胶粘剂储存时间长，同时可以发生深层固化，延迟固化压敏胶粘剂经紫外光照处理后力学性能好、粘结强度高。
1、压敏胶是一类具有对压力有敏感性的胶粘剂，可以牢固地粘合到被粘物上。延迟固化压敏胶粘剂是一种利用紫外光进行固化的胶粘剂，其特点是在uv光照射下可以延迟一段时间后才开始固化。现有技术中，常采用阳离子光固化，阳离子光固化采用的光引发剂具有非常强的酸性，其应用受到了限制。阴离子光引发剂光产碱剂，是近年来新发展的一类光引发剂，是一类受到辐照激发后能够释放出碱性物质的化合物，可在一定条件下实现有效的碱催化反 应。碱催化的光固化反应体系具有材料聚合收缩率小、无氧阻聚、对基材无腐蚀等优势。但是，胶黏剂在储存过程中，其中的光产碱剂会缓慢释放出碱性物质，保存时间短。同时现有技术的延迟固化压敏胶粘剂普遍存在粘结强度较低的问题。因此，需要提供一种可以解决上述问题的延迟固化压敏胶粘剂、压敏胶带。
1、本专利技术的目的在于提供一种延迟固化压敏胶粘剂、压敏胶带及其制备方法，采用具有超支化结构的巯基改性超支化环氧树脂、含有环氧基团的丙烯酸酯聚合物和含有光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物包覆的改性光产碱剂为原料，制得的延迟固化压敏胶粘剂储存时间长，同时可以发生深层固化，且紫外光照处理后得到的压敏胶带力学性能好、粘结强度高。
2、本专利技术要解决的技术问题：胶黏剂在储存过程中，其中的光产碱剂会缓慢释放出碱性物质，保存时间短；同时现有技术的延迟固化压敏胶粘剂普遍存在粘结强度较低的问题的问题。
>3、本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：4、一种延迟固化压敏胶粘剂，包括以下重量份数的组分：巯基改性超支化环氧树脂1-5份、丙烯酸酯聚合物65-90份和改性光产碱剂1-4份。
5、进一步地，巯基改性超支化环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
6、a1、在氮气保护下，将三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和3,3',5,5'-四甲基联苯二酚加热搅拌至完全溶解，然后加入四丁基溴化铵，在85-90℃下反应5-8h，冷却至室温，加入四氢呋喃并搅拌均匀，然后加入50-55℃热水，搅拌均匀后静置，分离出有机相，并将有机相溶于四氢呋喃中，再经硫酸镁干燥、过滤，将得到的滤液加入乙醚中，静置，分离出有机相，最后真空干燥，得到超支化环氧树脂；
7、进一步地，步骤a1中，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和3,3',5,5'-四甲基联苯二酚的摩尔比为3-3.2：1。
8、a2、将超支化环氧树脂和双巯基封端硫醇1混合均匀，加入叔胺，然后在55-60℃下反应8-12h，反应结束后加入柠檬酸混合搅拌2-3h，得到巯基改性超支化环氧树脂。
9、进一步地，步骤a2中，超支化环氧树脂中环氧官能团和双巯基封端硫醇1中巯基官能团的摩尔比为1：(2.05-2.1)。
10、进一步地，步骤a2中，双巯基封端硫醇1为3,6-二氧-1,8-辛二硫醇、硫代二甘硫醇、1,4-苯二甲硫醇、1,3-苯二甲硫醇、2,5-二甲基巯基-1,4-二噻烷、4,4′-双(巯甲基)联苯中的至少一种。
11、上述巯基改性超支化环氧树脂制备过程中，首先利用三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和3,3',5,5'-四甲基联苯二酚为原料，制备得到超支化环氧树脂，然后将双巯基封端硫醇中的巯基与超支化环氧树脂的环氧基团反应，得到巯基改性超支化环氧树脂。
12、进一步地，丙烯酸酯聚合物由非功能性丙烯酸酯类单体和含环氧基的丙烯酸酯类单体在引发剂的作用下共聚反应制得。
13、进一步地，非功能性丙烯酸酯类单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异壬酯中的至少两种。
14、进一步地，含环氧基的丙烯酸酯类单体包括丙烯酸缩水甘油酯。
15、进一步地，改性光产碱剂的制备方法，包括以下步骤：
16、b1、将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、含有环氧基团的丙烯酸酯类单体和光敏剂混合均匀，再加入乙醇搅拌至完全溶解，加入引发剂2，升温至70-80℃并保温4-7h，然后升温至90-100℃，去除乙醇溶剂，得到含有光敏剂的丙烯酸酯聚合物；
17、进一步地，步骤b1中，光敏剂为二苯甲酮、苯乙酮、乙酰丙酮铁中的至少一种。
18、进一步地，步骤b1中，引发剂2为过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮，偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
19、进一步地，步骤b1中，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、含有环氧基团的丙烯酸酯类单体、引发剂2、光敏剂和乙醇的质量比为(15-20)：(140-155)：(2.5-4)：(1.5-1.8)：(1.6-1.8)：(140-200)。
20、b2、将含有光敏剂的丙烯酸酯聚合物和双巯基封端硫醇2混合均匀，加入叔胺，在65-70℃下加热反应2-4h，加入柠檬酸搅拌1h，得到含有光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物；
21、进一步地，步骤b2中，含有光敏剂的丙烯酸酯聚合物中环氧基团和双巯基封端硫醇2中巯基基团的摩尔比为1：(2.1-2.15)。
22、进一步地，步骤b2中，双巯基封端硫醇2包括3,6-二氧-1,8-辛二硫醇、硫代二甘硫醇中的至少一种。
23、b3、将光产碱剂溶于乙腈中，然后加入含有光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物中，静置溶胀5-7h，得到改性光产碱剂。
24、进一步地，步骤b3中，光产碱剂、乙腈和含光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物的质量比为(10-13)：(15-20)：(80-95)。
25、进一步地，步骤b3中，光产碱剂包括羧酸盐类光产碱剂、硼酸盐类光产碱剂、氨基甲酸盐类光产碱剂和氮杂环脒类光产碱剂中的至少一种。
26、上述改性光产碱剂制备过程中，在光产碱剂表面包覆了含有光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物，可以提高胶黏剂的稳定性，避免在储存过程中光产碱剂分解出碱性物质导致固化反应发生的问题出现，提高了储存时间。光产碱剂表面包覆的含有光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物，在uv光照下可发生快速解聚，同时聚合物中存在的光敏剂可以加速聚合物分解，加快光产碱剂的释放速度，同时，光敏剂可以提高光产碱剂在长波长区域的光敏性，并加快光引发速度，从而加快了固化速度。光产碱剂表面包覆的巯基改性丙烯酸酯聚合物在uv光照下发生快速解聚，解聚生成的含有巯基的低分子量化合物可以与丙烯酸酯聚合物上的环氧基团发生点击反应，从而减小解聚产生的低分子量化合物游离在胶黏剂中对胶黏剂的综合性能产生影响。
27、另一方面，本专利技术提供一种延迟固化压敏胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
28、s1、将非功能性丙烯酸酯类单体和含环氧基的丙烯酸酯类单体混合，得到混合单体；
29、s2、将三分之一量的乙酸乙酯加入反应釜中，通入惰性气体并加入三分之二量的混合单体，搅拌均匀后升温至70-80℃，加入三分之二引发剂1，反应15-30min，然后加入剩余混合单本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：包括以下重量份数的组分：巯基改性超支化环氧树脂1-5份、丙烯酸酯聚合物65-90份和改性光产碱剂1-4份；
2.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤B1中，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、含有环氧基团的丙烯酸酯类单体、引发剂2、光敏剂和乙醇的质量比为(15-20)：(140-155)：(2.5-4)：(1.5-1.8)：(1.6-1.8)：(140-200)。
3.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤B2中，含有光敏剂的丙烯酸酯聚合物中环氧基团和双巯基封端硫醇2中巯基基团的摩尔比为1：(2.1-2.15)。
4.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤B3中，光产碱剂、乙腈和含光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物的质量比为(10-13)：(15-20)：(80-95)。
5.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述巯基改性超支化环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤A1中，三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和3,3',5,5'-四甲基联苯二酚的摩尔比为3-3.2：1。
7.根据权利要求5所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤A2中，超支化环氧树脂中环氧官能团和双巯基封端硫醇1中巯基官能团的摩尔比为1：(2.05-2.1)。
8.一种权利要求1-7任一项所述的延迟固化压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的一种延迟固化压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，非功能性丙烯酸酯类单体、含环氧基的丙烯酸酯类单体、引发剂1和乙酸乙酯的质量比为(80-100)：(1-5)：(0.5-1.5)：(200-280)。
10.一种压敏胶带，包括胶粘剂层，所述胶粘剂层由权利要求1-7任一项所述的延迟固化压敏胶粘剂组成。
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【技术特征摘要】
1.一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：包括以下重量份数的组分：巯基改性超支化环氧树脂1-5份、丙烯酸酯聚合物65-90份和改性光产碱剂1-4份；
2.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤b1中，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、含有环氧基团的丙烯酸酯类单体、引发剂2、光敏剂和乙醇的质量比为(15-20)：(140-155)：(2.5-4)：(1.5-1.8)：(1.6-1.8)：(140-200)。
3.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤b2中，含有光敏剂的丙烯酸酯聚合物中环氧基团和双巯基封端硫醇2中巯基基团的摩尔比为1：(2.1-2.15)。
4.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，其特征在于：所述步骤b3中，光产碱剂、乙腈和含光敏剂的巯基改性丙烯酸酯聚合物的质量比为(10-13)：(15-20)：(80-95)。
5.根据权利要求1所述的一种延迟固化压敏胶粘剂，...
【专利技术属性】
技术研发人员：童建宇，刘宇，杨洋，
申请(专利权)人：博益鑫成高分子材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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