两性荧光增白剂制造技术

本发明专利技术涉及两性荧光增白剂。本发明专利技术提供了新的双－三嗪基氨基茋两性荧光增白剂，该荧光增白剂既包括单独的组分又包括其混合物，提供了其制备方法、用于其制备的中间体以及该荧光增白剂用于荧光增白纸张的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及两性的双-三嗪基氨基茋荧光增白剂(FWA’s)，涉及其制备方法及其用于荧光增白合成或天然有机材料，尤其是纸张的用途。
技术介绍
用于荧光增白纸张的最常用的增白剂类型是属于双-三嗪基氨基茋的二-、四-或六磺酸衍生物类的那些物质，其为阴离子性质。但是，现代化造纸技术通常使用阳离子聚合物作为辅助剂，例如，作为贮留剂或脱水助剂，尤其在再生纸的制造过程中更是如此，而该循环纸中基本都含有残余量的阴离子FWA’s。但是，阳离子聚合物的存在导致阴离子FWA’s的荧光性被淬灭，其显然是不利的。因此，需要一种类型的FWA，其荧光性不会被这种聚合物淬灭，而且可与阴离子FWA’s相化合。 令人惊奇地，现在已发现某些新型两性FWA’s既不会受到阳离子聚合物存在的有害影响，也不会受到残余量阴离子FWA’s存在的有害影响，而且用于纸张时还显示出优异的增白性质。
技术实现思路
因此，在第一方面中，本专利技术提供新的两性荧光增白剂，其包括下式化合物的混合物 其中 A*代表下式的基团 其中 A代表-X-Y-NR3R4，和 C为-NR1R2，和 B*代表下式的基团 其中 D代表-NR5R6，和 E代表-X1-Y1-NR7R8，并且其中 X和X1彼此各自独立代表-O-或-NH-， Y和Y1彼此各自独立代表可被一个或两个氮、氧或硫原子间隔的直链C2-C8亚烃基或支链C3-C8亚烃基链，或表示5-或6-元环脂族环，优选环己基， R1、R2、R5和R6彼此各自独立代表氢、C1-C8烷基、C2-C4羟烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基，其可为未取代的，或被卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或氨磺酰基取代，或 R1和R2和/或R5和R6与相连的氮原子一起形成吗啉代-、哌啶子基-或吡咯烷子基-环， R3、R4、R7和R8彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或R3和R4和/或R7和R8与相连的氮原子一起形成吗啉代-、哌啶子基-或吡咯烷子基-环，和 M表示氢、碱金属或碱土金属、铵或烷基铵。 式(1a)-(1c)的两性化合物可以以内盐或外盐的形式存在。这样，例如，对于上式中M表示氢的情况，则化合物(1a)-(1c)可作为中性分子和两性离子的平衡混合物存在，其中M指定为SO3-形式的负电荷，同时质子以铵盐-N+HR3R4和-N+HR7R8的形式位于胺残基上。因此，为了使式(1a)-1(c)的化合物确实具有两性特征，有必要使分子中存在的酸性基团和碱性基团总数相等。由于二氨基茋二磺酸部分已含有两个磺酸基团，因此优选分子(1a)-(1c)中不再存在酸性基团，而且还优选其被两个碱性足够强的氨基基团取代，从而能够形成两性离子，即，除了直接连接在三嗪环上的氨基基团以外。 具体实施例方式 在本专利技术的一个优选方面中，本专利技术涉及荧光增白剂，其包括下式化合物的混合物 其中 X、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6和M如前面的定义，且更尤其为下述(1d)、(1e)和(1f)化合物的混合物，其中 Y为可被1或2个氧原子间隔的直链C2-C6亚烃基或支链C3-C6亚烃基残基， R1、R2、R5和R6彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基、苯基，其可为未取代的，或被甲氧基、乙氧基或-SO2NH2取代，或 R1和R2和/或R5和R6与相连的氮原子一起形成吗啉代环， R3和R4都代表C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或与相连的氮原子一起形成吗啉代环， M代表氢、锂、钾或钠，且 X如前述定义。 化合物(1d)-(1f)的最优选混合物为下述化合物的混合物，其中 X代表-O-或-NH-， Y代表直链C2-C4亚烃基或支链C3-C4亚烃基残基 R1和R5都代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基或苯基， R2和R6都代表氢或C2-C4羟烷基， R3和R4都代表C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或与相连的氮原子一起形成吗啉代环，和 M代表氢或钠。 在第二个优选方面中，本专利技术涉及荧光增白剂，其包括下式化合物的混1合物 其中 X、X1、Y、Y1、R1、R2、R3、R4、R7、R8和M如前面的定义，且更尤其为下述(1d)、(1g)和(1h)化合物的混合物，其中 X和X1都代表-NH-， Y和Y1彼此各自独立代表可被1或2个氧原子间隔的直链C2-C6亚烃基或支链C3-C6亚烃基残基， R1和R2彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基、苯基，其可为未取代的，或被甲氧基、乙氧基或-SO2NH2取代，或 R1和R2与相连的氮原子一起形成吗啉代环， R3、R4、R7和R8彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或 R3和R4和/或R7和R8与相连的氮原子一起形成吗啉代环，且M代表氢、锂、钾或钠。 化合物(1d)、(1g)和(1h)的最优选混合物为下述化合物的混合物，其中 X和X1都代表-NH-， Y和Y1彼此各自独立代表直链C2-C4亚烃基或支链C3-C4亚烃基残基， R1代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基或苯基， R2代表氢或C2-C4羟烷基，或 R1和R2与相连的氮原子一起形成吗啉代环， R3、R4、R7和R8彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或 R3和R4和/或R7和R8与相连的氮原子一起形成吗啉代环，和 M代表氢或钠。 在第三方面中，本专利技术提供下式的新的两性荧光增白剂 其中 X1、Y、Y1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和M如前面的定义，同时优选 下述的式(2)化合物，其中 X1代表氧， Y和Y1彼此各自独立代表可被1或2个氧原子间隔的直链C2-C6亚烃基或支链C3-C6亚烃基残基， R1、R2、R5和R6彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基、苯基，其可为未取代的，或被甲氧基、乙氧基或-SO2NH2取代，或 R1和R2和/或R5和R6与相连的氮原子一起形成吗啉代环， R3、R4、R7和R8彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或 R3和R4和/或R7和R8与相连的氮原子一起形成吗啉代环，且 M代表氢、锂、钾或钠。 最优选的式(2)化合物为下述化合物，其中 X1代表氧， Y和Y1都代表直链C2-C4亚烃基或支链C3-C4亚烃基残基， R1和R5各自相同，并代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基或苯基， R2和R6各自相同，并代表氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基，或 R1和R2和R5和R6与相连的氮原子一起形成吗啉代环， R3、R4、R7和R8全部相同，并代表氢或C1-C4烷基，和 M代表氢或钠，特别是氢。 在第四方面中，本专利技术涉及荧光增白剂，其为下式的化合物 其中 R9和R10彼此各自独立代表氢或C2-C4羟烷基，和 Y、Y1、R本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式化合物用于荧光增白纸张的用途　＊＊＊　（５）　其中　Ｒ↓［１４］和Ｒ↓［１５］彼此各自独立代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］羟烷基，和　Ｙ和Ｙ↓［１］彼此各自独立代表可被一个或两个氮、氧 或硫原子间隔的直链Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］亚烃基或支链Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］亚烃基链，或表示５－或６－元环脂族环，　Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］彼此各自独立代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］羟烷 基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、苯基，其可为未取代的，或被卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或氨磺酰基取代，或　Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］和／或Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］与相连的氮原子一 起形成吗啉代－、哌啶子基－或吡咯烷子基－环，　Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］彼此各自独立代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］羟烷基，或　Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］与相连的氮原子一起形成吗啉代－、哌啶子基－或吡咯烷子基－ 环，和　Ｍ表示氢、碱金属或碱土金属、铵或烷基铵。...

【技术特征摘要】
EP 2002-11-19 02405998.21、下式化合物用于荧光增白纸张的用途其中R14和R15彼此各自独立代表氢、C1-C4烷基或C2-C4羟烷基，和Y和Y1彼此各自独立代表可被一个或两个氮、氧或硫原子间隔的直链C2-C8亚烃基或支链C3-C8亚烃基链，或表示5-或6-元环脂族环，R1、R2、R5和R6彼此各自独立代表氢、C1-C8烷基、C2-C4羟烷基、C1-C4烷氧基C1...

【专利技术属性】
技术研发人员：G谢夫勒，P罗林格尔，IJ弗莱彻尔，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]