本发明专利技术公开了属于光信息记录材料的应用技术领域的一种含α－重氮－１，３－二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成像液。该成像液包括成膜树脂、感光树脂、产酸剂、着色背景染料以及溶剂。其中感光树脂含α－重氮－１，３－二酮结构，最大吸收波长在２５０－４００ｎｍ，在紫外光照射或扫描后发生分解重排反应，显影后使版材发生亲水和亲油的变化，由于不发生自由基聚合，所以含有该感光树脂的感紫外光的感光成像液无需保护层的涂布。使用该感光成像液可以得到感度高、分辨率好、耐印力高的阳图光敏ＣＴＰ版材以及阴图光敏ＣＴＰ版材。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于光信息记录材料的应用
，特别涉及一种含α “重氮-1，3- 二 酮结构的感紫外光的高分子印刷平版用感光成像液。
技术介绍
计算机直接制版技术(CTP技术)是用激光等定向性高的光，按照数字化图像信息 进行扫描，从而不通过石板印刷胶片直接制造印刷版的技术。CTP(computer to plate)版 材一般分为银盐型、光聚合型、热成像型(热敏)三种。从DrUpa2000紫激光二极管推出使 用至今，紫激光CTP技术迅速发展，二极管紫激光的波长已达到紫外区350nm，功率接近lw。 紫激光CTP具有光点小、分辨率高；体积小、容易实现高速化；可在明亮的黄色安全灯下，接 近明室作业；曝光性能非常稳定可靠；紫激光二极管体积小、寿命长、模块化程度高、易维 修更换；激光成像系统价格便宜等优点。同热敏CTP相比紫激光CTP发热量少，极少产生因 温度变化导致的印版伸缩现象。目前日本和欧美专利文献中记载的紫激光CTP版材均属于光聚合型版材(JP 2007171754 A，W02007077207 A2 kodark)。光聚合层主要由聚合单体、可聚合的成膜树脂、 增感色素和自由基聚合引发剂这四种成分组成，此外还酌情添加共增感剂、聚合抑制剂、着 色剂等其它成分。紫激光CTP版材感光层中使用的主要是最大吸收波长在350nm-450nm范 围内的增感色素，当版材经波长在350nm-450nm的激光照射时，增感色素吸收激光的能量 光后变为激发态，通过与自由基引发剂相互作用高效率的产生自由基，引发感光层中聚合 单体和成膜树脂发生交联反应，曝光部分的感光层固化成为亲油部分，未曝光部分在显影 液中被除去，露出铝板基，成为亲水部分。但是自由基聚合易受到氧的阻聚作用干扰，所以 在感光涂层上还要再涂布一层保护层，保护层的涂布既增加了操作步骤又提高了成本。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子印刷平版用 感光成像液，包括成膜树脂、感光树脂、产酸剂、着色背景染料以及溶剂，其中感光树脂含 α -重氮-1，3- 二酮结构，最大吸收波长在250-400nm，在紫外光照射或扫描后发生分解重 排反应，显影后使版材发生亲水和亲油的变化，由于不发生自由基聚合，所以含有该感光树 脂的感紫外光的感光成像液无需保护层的涂布。使用该感光成像液可以得到感度高、分辨 率好、耐印力高的阳图光敏CTP版材以及阴图光敏CTP版材。本专利技术提供的含α -重氮-1，3- 二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成像液， 包含如下组分1)感光树脂，1-50重量份；2)成膜树脂，50-90重量份，优选60-80重量份；3)产酸剂，0. 2-5重量份；4)着色背景染料，0. 1-2重量份，优选0. 5-1. 5重量份；5)溶剂，重量为上述固体物质总量的2-9倍。所述的感光树脂是一种含α -重氮-1，3- 二酮结构的感光高分子，这种感光高分子化合物具有如下所示链接 式中R1为氢或甲基；R2为 其中R3、R4为氢、卤素、甲氧基、C1-C4烷基、甲氧基取代的C1-C4烷基，胺基或N，N- 二甲胺基；X、Y为0、S或-NR5，其中 R5为氢或甲基；η为1-2的整数。所述的含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子为含α -重氮-1，3-二酮结构的 且具有可聚合双键的感光单体均聚得到的均聚物，或含0-重氮-1，3_ 二酮结构的且具有 可聚合双键的感光单体与具有可聚合双键的单体共聚得到的共聚物，均聚物或共聚物的数 均分子量控制在500-10000，优选1000-8000，分布宽度控制在1. 0-10. 0，优选1. 0-6. 0 ；其 中，具有可聚合双键的单体为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯类、(甲 基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、对磺酸苯乙烯或对磺酸钠苯乙烯。所述的共聚物结构如下 其中，R1为氢或甲基；χ的值为10-60，y的值为30-50，ζ的值为30-50 ；Ra、Rb、Rc 如下所示表1 聚合物Ρ1-Ρ13的单体组成 表1中所述的聚合物可用于正性紫外光致抗蚀剂组合物中，这些高分子化合物的 重氮基团在紫外灯下曝光会分解，经历沃尔夫重排后生成烯酮，最后水解得到羧基，在碱性 显影液下显影可得到正性图象，具体的反应原理如下所示。 正性紫外光致抗蚀剂成像机理应用侧链上含有α-重氮-1，3-二酮结构的感光单体化合物与适当的单体聚合物 也可以得到能够应用到负性光致抗蚀剂组合物中的感光高分子化合物，其共聚产物如表2 所示表2 聚合物 P14-P36 这些高分子化合物的重氮基团在紫外灯下曝光会分解，经历沃尔夫重排后生成烯 酮，烯酮既可以与含羟基、胺基的高分子发生交联得到阴像，下面以与含胺基的高分子 交联为例说明。 负性紫外光致抗蚀剂成像机理本专利技术所述的成膜树脂为线性酚树脂，包括重均分子量5000-20000的聚对羟基 苯乙烯、聚邻羟基苯乙烯或它们的改性产物；或者重均分子量为3000-8000，分布宽度在 3-10之间的苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛 树脂、苯酚_邻甲酚_甲醛树脂、苯酚-对甲酚-甲醛树脂、苯酚_叔丁基酚_甲醛树脂、苯 酚_间甲酚_对甲酚_甲醛树脂、间甲酚_对甲酚_甲醛树脂或者间甲酚_叔丁基酚_甲醛 树脂。成膜树脂若用量太大，则成像组合物的阻容能力弱，对碱显影液的抵抗能力差，显影 过程中留膜率低，不仅影响图像分辨率和网点再现性，也会降低所涂印版的耐印率。反之，用量太少，虽然感度有可能提高(对阴图版)，但是它的显影能力下降，易于产生留底、残脏 现象，也会降低图像分辨率和网点再现性。对于阳图紫激光CTP版材而言，成膜树脂最好在 主链中或侧链上含有一定量的酸解活性醚键。对于阴图紫激光CTP版材而言，应选用碱溶 性高且分子量较大的线性酚醛树脂。本专利技术所述的产酸剂为硫鐺盐，碘鐺盐，三嗪类物质，包括3，5-双三氯甲基-1-对 甲氯苯乙烯基三嗪、2-[2-(3，4_ 二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)_1，3， 5-三嗪、2-[2-(3_甲氧基-4-乙氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)_1，3，5-三嗪、 2-[2- (3-甲氧基-5-丙氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-1，3，5-三嗪，磺酸酯类 化合物，对甲苯磺酸类衍生物或者砜类重氮甲烷类。本专利技术所述的着色背景染料为传统PS版的背景染料，包括油溶蓝、碱性艳兰、维 多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、结晶紫或者孔雀石绿。此外，还可以加一些辅助型染料，包括苏 丹黑、甲基橙、曙红、二甲基黄或者荧光黄，辅助染料的添加量为着色背景染料的20-80%重量。本专利技术所述的溶剂为二醇醚酯，包括乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二 醇甲醚醋酸酯；或者无环酯，包括乳酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、丙酮酸乙酯；或者酮，包 括丙酮、甲基异丁基酮、2-庚酮、环己酮；或者环酯，包括Y _ 丁内酯，或者上述溶剂混合使用。所述的含α -重氮-1，3- 二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成像液的制 备方法是将感光树脂、成膜树脂、产酸剂、着色背景染料溶于溶剂中，待彻底溶解后，用 8-12 μ m、4-6 μ m、和0. 2-1 μ m孔径的滤本文档来自技高网...
【技术保护点】
含α－重氮－１，３－二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成像液，其特征在于，其包含如下组分：１）１－５０重量份的感光树脂；２）５０－９０重量份的成膜树脂；３）０．２－５重量份的产酸剂；４）０．１－２重量份的着色背景染料；５）溶剂，重量为上述固体物质总量的２－９倍。
【技术特征摘要】
含α 重氮 1，3 二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成像液，其特征在于，其包含如下组分1)1 50重量份的感光树脂；2)50 90重量份的成膜树脂；3)0.2 5重量份的产酸剂；4)0.1 2重量份的着色背景染料；5)溶剂，重量为上述固体物质总量的2 9倍。2.根据权利要求1所述的含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成 像液，其特征在于，所述的感光树脂是一种含α -重氮-1，3- 二酮结构的感光高分子，这种 感光高分子化合物具有如下所示链接 式中R1为氢或甲基；&为_// \或 )^R4，其中R3、R4为氢、卤素、甲氧基、 C1-C4烷基、甲氧基取代的C1-C4烷基，胺基或N，N- 二甲胺基；X、Y为0、S或-NR5，其中R5 为氢或甲基；η为1-2的整数。3.根据权利要求2所述的含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成 像液，其特征在于，所述的含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子为含α-重氮-1，3-二 酮结构的且具有可聚合双键的感光单体均聚得到的均聚物，或含α -重氮-1，3- 二酮结构 的且具有可聚合双键的感光单体与具有可聚合双键的单体共聚得到的共聚物，均聚物或共 聚物的数均分子量控制在500-10000，分布宽度控制在1. 0-10. 0 ；其中，具有可聚合双键的 单体为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺、羟甲基 (甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、对磺酸苯乙烯或对磺酸钠苯乙烯。4.根据权利要求3所述的含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成 像液，其特征在于，所述的共聚物结构如下 其中，R1为氢或甲基；χ的值为10-60，y的值为30-50，ζ的值为30-50 ；Ra、Rb、Rc如下 聚合物P1-P13用在阳图配方中的，聚合物P14-P36用在阴图配方中。5.根据权利要求1所述的含α-重氮-1，3-二酮结构的感光高分子印刷平版用感光成 像液，其特征在于，所述的成膜树脂为线型酚醛树脂，包括聚对羟基苯乙烯、聚邻羟基苯乙 烯、...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘陆，邹应全，
申请(专利权)人：泰兴市东方实业公司，北京师范大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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