一种氯代烷烃的制备方法技术

一种氯代烷烃的制备方法，涉及一种卤代烷烃，尤其是涉及一种用低碳醇和氯化铵为原料制备氯代烷烃的方法。提供一种工艺催化剂选择性高，产品容易分离和提纯，具有工业应用价值的氯代烷烃的制备方法。将氯化锌与氯化铵混合均匀，加热熔化，得混合熔液；在混合熔液中通入低碳醇的蒸汽，反应后，得氯代烷烃与水的混合气；将氯代烷烃与水的混合气冷凝后，分离提纯，得氯代烷烃产物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种卤代垸烃，尤其是涉及一种用低碳醇和氯化铵为原料制备氯代烷烃的方法。
技术介绍
现有制备氯代垸烃的方法很多，可采用盐酸和醇为原料制取氯代烷烃，或者用氯气与烃 反应制取氯代烷烃，也可用其他加成或取代的方法制备。不管采用上述哪种方法，都必须有 氯源参与反应。随着我国联碱法纯碱规模的不断扩大，其副产品氯化铵的市场问题日益突出，氯化铵的 开发利用成为我纯碱工业的热点问题。氯化铵利用的思路很多，大多采用回收氨的方法，其 氯转化为氯化氢、氯气和其他氯产品。由醇与氯化铵反应制取氯代垸烃，是一个主要的研究方向。有报道，采用氯化亚铜作催 化剂，由乙醇与氯化亚铜和氯化铵熔液制取氯乙烷的；也有用氧化铝作催化剂，用甲醇与氯 化铵反应制取氯甲垸和氨气的，但产品得率都不高，副反应多，产品难于提纯，至今还没有 实现工业化生产。公开号为CN1486967的专利技术专利申请提供一种亚磷酸和低级氯代烷烃的制备方法，三氯 化磷和烷基醇(酚)反应生成亚磷酸及低级卤代烃。低级卤代烃可通过适当的方法分离，产物 经浓縮结晶得亚磷酸，母液可以循环套用，亚磷酸可用于生产其它产品。此生产工艺简单， 成本低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种工艺催化剂选择性高，产品容易分离和提纯，具有工业应用 价值的氯代垸烃的制备方法。本专利技术采用低碳醇和氯化铵为原料，用氯化锌作催化剂和氨的吸收分离剂，制取氯代烷 烃和氨。本专利技术包括以下歩骤1) 将氯化锌与氯化铵混合均匀，加热熔化，得混合熔液；2) 在混合熔液中通入低碳醇的蒸汽，反应后，得氯代烷烃与水的混合气；3)将氯代烷烃与水的混合气冷凝后，分离提纯，得氯代烷烃产物。氯化锌、氯化铵与低碳醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到350 45(TC，蒸发出氨，蒸氨后的熔液为氯化锌与氯化铵的混合液，回到步骤l)循环进行反应。 按摩尔比，最好氯化锌氯化铵为l: (0.5 2);加热熔化的温度最好为280 42(TC。 所述的低碳醇最好为C1 C6的低分子量一元醇，优选甲醇，乙醇，丙醇或环己醇等。 与现有的氯代垸烃的制备方法相比，由于本专利技术采用低碳醇和氯化铵为原料，用氯化锌作催化剂和氨的吸收分离剂，制取氯代垸烃和氨，因此本专利技术的催化剂选择性高，产品容易分离和提纯，具有工业应用价值。具体实施方式 实施例11) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 0.5混合均匀，加热熔化，温度控制在28(TC，通入甲 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯甲烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯甲烷产 品。经气相色谱分析， 一氯甲烷的纯度可达98.3%。2) 氯化锌、氯化铵与甲醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到45(TC， 蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。实施例21) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 1混合均匀，加热熔化，温度控制在340'C，通入甲 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯甲烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯甲烷产 品。经气相色谱分析， 一氯甲烷的纯度可达97.9%。2) 氯化锌、氯化铵与甲醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到400。C， 蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。实施例31) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 1.5混合均匀，加热熔化，温度控制在3S0。C，通入 乙醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯乙烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯乙垸 产品。经气相色谱分析， 一氯乙烷的纯度可达96.7%。2) 氯化锌、氯化铵与乙醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到35(TC， 蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。实施例41)将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 2混合均匀，加热熔化，温度控制在420亡，通入乙 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯乙垸与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯乙烷产品。经气相色谱分析， 一氯乙垸的纯度可达95.4%。2)氯化锌，氯化铵与乙醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到35(TC， 蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。实施例51) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 0.7混合均匀，加热熔化，温度控制在36(TC，通入 甲醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯甲垸与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯甲垸 产品。经气相色谱分析， 一氯甲垸的纯度可达98.5%。2) 氯化锌、氯化铵与甲醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到450'C， 蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。实施例61) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 0.8混合均匀，加热熔化，温度控制在36(TC，通入 环己醇的蒸汽与熔液反应，得到氯代环己烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到氯代 环己垸产品。经气相色谱分析，氯代环己烷的纯度可达95.5%。2) 氯化锌、氯化铵与环己醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到450 °C，蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。实施例71) 将氯化锌与氯化铵按摩尔比1 : 1混合均匀，加热熔化，温度控制在340'C，通入丙 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯丙烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯丙烷产 品。经气相色谱分析， 一氯丙垸的纯度可达97%。2) 氯化锌、氯化铵与丙醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到400。C， 蒸发出氨，然后回到步骤l)循环进行反应。权利要求1.，其特征在于包括以下步骤1)将氯化锌与氯化铵混合均匀，加热熔化，得混合熔液；2)在混合熔液中通入低碳醇的蒸汽，反应后，得氯代烷烃与水的混合气；3)将氯代烷烃与水的混合气冷凝后，分离提纯，得氯代烷烃产物。2. 如权利要求1所述的，其特征在于按摩尔比，氯化锌氯化 铵为1 : 0.5 2。3. 如权利要求1所述的，其特征在于加热熔化的温度为280 420 。C。4. 如权利要求1所述的一种氯代垸烃的制备方法，其特征在于所述的低碳醇为C1 C6 的低分子量一元醇。5. 如权利要求4所述的一种氯代垸烃的制备方法，其特征在于所述的C1 C6的低分子 量一元醇为甲醇，乙醇，丙醇或环己醇。6. 如权利要求1所述的，其特征在于氯化锌、氯化铵与低碳醇 反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到350 45(TC，蒸发出氨，蒸氨后的熔 液为氯化锌与氯化铵的混合液，回到步骤l)循环进行反应。全文摘要，涉及一种卤代烷烃，尤其是涉及一种用低碳醇和氯化铵为原料制备氯代烷烃的方法。提供一种工艺催化剂选择性高，产品容易分离和提纯，具有工业应用价值的氯代烷烃的制备方法。将氯化锌与氯化铵混合均匀，加热熔化，得混合熔液；在混合熔液中通入低碳醇的蒸汽，反应后，得氯代烷烃与水的混合气；将氯代烷烃与水的混合气冷凝后，分离提纯，得氯代烷烃产物。文档编号C07C17/16GK101407443SQ20081007222公开日2009年4月15日 申请日期2008年11月26日 优先权日2008年11月26日专利技术者钟劲光 申请人:厦门易工化学科技有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氯代烷烃的制备方法，其特征在于包括以下步骤：　１）将氯化锌与氯化铵混合均匀，加热熔化，得混合熔液；　２）在混合熔液中通入低碳醇的蒸汽，反应后，得氯代烷烃与水的混合气；　３）将氯代烷烃与水的混合气冷凝后，分离提纯，得氯代 烷烃产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：钟劲光，
申请(专利权)人：厦门易工化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：92[中国|厦门]