2,6-二乙基-4-甲基苯基取代的特特拉姆酸衍生物制造技术

技术编号:4203859 阅读:181 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及新的式(I)的2,6-二乙基-4-甲基苯基取代的特特拉姆酸衍生物,其中A、B、D和G定义如上。本发明专利技术还涉及制备所述衍生物的多种方法和中间体,并涉及它们用作杀虫剂和/或除草剂的用途;还涉及选择性除草组合物,所述除草组合物首先含有式(I)的2,6-二基-4-甲基苯基取代的特特拉姆酸衍生物,其次还含有至少一种改善作物植物耐受性的化合物。

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为2005年10月21日,申请号为200580045644.1,专利技术名称为“2,6-二乙基-4-甲基苯基取代的特特拉姆酸衍生物”的专利技术专利申请的分案申请。本专利技术涉及新的2,6-二乙基-4-甲基苯基取代的特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物、其多种制备方法和其用作杀虫剂和/或除草剂的用途。此外,本专利技术还涉及新的选择性除草活性化合物结合物(combination),所述结合物首先含有2,6-二乙基-4-甲基苯基取代的特特拉姆酸衍生物,其次还含有一种改善作物植物耐受性的化合物,该结合物可以特别好的效果用于选择性防治各种有益植物作物中的杂草。 现有技术中已报道了3-酰基吡咯烷-2,4-二酮的药物特性(S.Suzuki等人,Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer及H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985,1095)。这些化合物的生物活性尚未有报道。 EP-A-0262399及GB-A-2266888公开了相似结构的化合物(3-芳基吡咯烷-2,4-二酮);然而,这些化合物的除草、杀昆虫或杀螨虫作用尚为未知。已知具有除草、杀昆虫或杀螨虫作用的是未取代的双环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)及取代的单环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。 已知的还有多环3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442 073)及1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO 94/01 997、WO95/26954、WO 95/20 572、EP-A 0 668 267、WO 96/25 395、WO 9635 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO/98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673、WO 01/09092、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 2004/007448、DE-A-10 239 479、WO 04/065336、WO 04/080962、WO 04/111042、WO05/044791、WO 05/044796、WO 05/048710、WO 05/049569、DE-A-04001433)。 然而,特别是在低施用率及低浓度下,这些化合物的药效和活性谱并不总是完全令人满意。而且,这些化合物与作物的相容性也不总是足够。 本专利技术现提供新的式(I)化合物, 其中, A代表氢,代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基或烷基硫代烷基,或者代表任选取代的环烷基, B代表氢、烷基或烷氧基烷基,或者 A和B与它们所连接的碳原子一起代表任选含有至少一个杂原子并且任选被取代的饱和或不饱和的C3-C8环, D代表氢, 或者 A代表氢或烷基, B代表氢,并且 D代表任选被取代的选自烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基的基团,或任选取代的环烷基,或者 A和D与它们所连接的原子一起代表任选在A、D部分中含有至少一个氧或硫原子或者任选被烷基、烷氧基或卤代烷基取代的饱和或不饱和的环,并且 G代表以下基团之一 其中, E代表金属离子等同物或铵离子, L代表氧或硫, M代表氧或硫, R1代表各自任选取代的伯或仲烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或者代表各自任选取代的苯基或杂芳基, R2代表各自任选卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基, R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基, R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选卤代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选取代的苯基或苄基,或者与它们连接的N原子一起形成任选含有氧或硫的任选取代的环。 在其各种性质中,式(I)化合物主要依据取代基的性质,可以几何和/或旋光异构体的形式存在,或者以不同组成的异构体混合物形式存在,所述混合物如果合适可通过常规方式分离。本专利技术提供了纯异构体和异构体混合物,它们的制备方法和用途,以及含有它们的组合物。然而,为简便起见,下文中仅称式(I)化合物,但是其含义既指纯化合物,并且如果合适也指不同比例的异构体的混合物。 将基团G的(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)含义纳入,得出以下(I-b)至(I-g)基本结构 其中 A、B、D、E、L、M、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7定义如上。 此外,还发现新的式(I)化合物通过以下所述方法之一制得 (A)上文所示式(I-b)化合物可通过以下方法制得,其中式(I-b)的A、B、D、和R1定义如上 如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-a)化合物发生以下反应,其中式(I-a)的A、B和D定义如上, α)与式(II)酰基卤反应, 其中 R1定义如上,并且 Hal代表卤素(特别为氯或溴), 或者 β)与式(III)羧酸酐反应, R1-CO-O-CO-R1(III) 其中 R1定义如上。 (C)上文所示的式(I-c)化合物通过以下方法制得,其中式(I-c)的A、B、D、R2和M定义如上,并且L代表氧 如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使上文所示式(I-a)化合物分别与式(IV)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应,其中式(I-a)的A、B和D定义如上, R2-M-CO-Cl(IV) 其中 R2和M定义如上。 (D)上文所示的式(I-c)化合物通过以下方法制得,其中式(I-c)的A、B、D、R2和M定义如上,并且L代表硫 使上文所示式(I-a)化合物分别发生以下反应,其中式(I-a)的A、B和D定义如上, α)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(V)氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应, 其中 M和R2定义如上; 或者 β)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在碱的存在下,与二硫化碳反应,然后与式(VI)化合物反应, R2-Hal(VI) 其中 R2定义如上,并且 Hal代表氯、溴或碘。 (E)上文所示式(I-d)化合物通过以下方法制得,其中式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸的方法,其特征在于,如果合适在碱、膦配体、钯化合物和稀释剂的存在下使2,6-二乙基-2-甲基溴苯与乙酸叔丁基酯分别反应,然后与一种酸反应。

【技术特征摘要】
DE 2004-11-4 102004053191.91.一种制备2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸的方法,其特征在于,如果合适在碱、膦配体、钯化合物和稀释剂的...

【专利技术属性】
技术研发人员:R菲舍尔S莱尔MW德鲁斯D福伊希特O马萨姆G博杰克C阿诺德T奥勒MJ希尔斯H科恩C罗辛格
申请(专利权)人:拜尔农作物科学股份公司
类型:发明
国别省市:DE[]

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