【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，属于聚酯制备。
技术介绍
1、聚丁二酸丁二醇酯（pbs）是一种可生物降解的脂肪族聚酯，因其良好的生态友好性和适用性，吸引了越来越多的研究人员和公司进行研究和生产。pbs具有与pe和pp类似的机械性能，柔韧性好、断裂伸长率高、生物降解性优异，可用于包装、一次性医疗用品、农用薄膜、生物医用高分子材料等领域。
2、pbs一般由1,4-丁二醇（bdo）和丁二酸两步法合成制得。第一步发生酯化反应，形成低聚物。第二步低聚物之间发生酯交换反应，缩聚形成pbs高聚物。由于pbs的正向反应活性偏低，在聚合过程中容易产生环状低聚物。该环状低聚物结构稳定，在高温条件下仍难以开环参与聚合，因此容易残留于pbs内部。pbs低聚物对加工成型工艺及产品质量影响很大。例如在纺丝过程中，低聚物易在喷丝板表面聚集，影响纤维顺利成型。在加弹环节，低聚物容易从纤维中析出，在导丝钩处形成大量白粉，严重影响加弹的进行。因此，pbs中的低聚物有效去除对其可纺性的改善至关重要。然而，目前针对纺丝级pbs的研究极少，围绕去除pbs低聚物、提纯pbs的工作未见报道。
3、目前，高聚物的提纯处理往往通过真空脱挥、溶胀析出、溶解析出三种方法实现。真空脱挥方法简便但低聚物去除不彻底；溶胀析出方式对于低聚物去除的比例难以控制；溶解析出法被认为是高聚物中低分子物质去除较为有效的方式。
4、除上述提纯方法外，当下的一些文献中，通过添加特定抑制剂如4-[（四氢化-2-呋喃基）氧基]-1-丁醇、液相钛系复
技术实现思路
1、有鉴于此，本申请提供一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，能够有效去除聚丁二酸丁二醇酯中的低聚物成分，得到可萃取物含量≤0.8%的纺丝级聚丁二酸丁二醇酯。
2、具体地，本申请是通过以下方案实现的：
3、一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，步骤如下：
4、步骤一，将聚丁二酸丁二醇酯切片置于良溶剂中，在一定温度下彻底溶解，形成均相溶液体系。
5、步骤二，通过添加一定量沉淀剂，使聚丁二酸丁二醇酯从溶液中析出，并与清液分离。
6、步骤三，将析出物用特定溶剂反复洗涤，再进行过滤、干燥至恒重不变，最终得到低可萃取物含量的纺丝级聚丁二酸丁二醇酯。
7、针对当前pbs可萃取物含量偏高、纺丝及后处理困难、制品性能差的问题，上述方案利用pbs在不同极性溶剂中的溶解程度不同，先采用良溶剂将其形成均相溶液体系，再利用沉淀剂将其析出，从而完成pbs中低聚物的提取。该方法操作简便，以简易的处理工艺即可实现，便于规模化生产。
8、进一步的，作为优选：
9、步骤一中：
10、所述良溶剂包括但不限于六氟异丙醇、苯酚/四氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷。利用pbs在不同极性溶剂中的溶解程度不同实现pbs的溶解，本案所选用的良溶剂为极性较小的溶剂，能溶解的聚合物分子量更低。更优选的，所述的苯酚/四氯乙烷混合溶液体积比为1:1。
11、所述聚丁二酸丁二醇酯与良溶剂的固液比为1:15～20（聚丁二酸丁二醇酯质量与良溶剂的体积之比）。
12、溶解温度控制为30～55 °c。
13、步骤二中：
14、所述沉淀剂包括但不限于水、乙醇、丙酮、环己烷、四氢呋喃。
15、所述沉淀剂添加量为聚丁二酸丁二醇酯原料质量的30～60倍。
16、步骤三中：
17、所述洗涤采用的溶剂包括但不限于水、乙醇、丙酮、环己烷、四氢呋喃；所述洗涤是指“分散-搅拌洗涤-过滤-再分散”的循环过程。
18、与现有的pbs切片及提纯方法相比，本申请制备过程的有益效果概括如下：
19、1）与聚酯领域常用的提纯方法如六氟异丙醇溶解、四氢呋喃析出等方案相比，本专利技术提出的方法能够将pbs低聚物去除范围从聚合度1~3拓展至1~10。
20、2）市面上常用的pbs可萃取物含量一般高于3%，本专利技术制备的聚丁二酸丁二醇酯可萃取物含量≤0.8%。
21、3）现有的常规高分子提纯工艺如真空脱挥、溶胀析出处理后的高聚物切片，如水洗提纯聚酰胺6中可萃取物含量仍高于2%。以本专利技术提出的方法处理pbs，能够有效降低其可萃取物含量，获得低可萃取物含量、高纯度的纺丝级pbs。
22、本专利技术技术方案通过pbs溶解、析出、洗涤的三步处理，将pbs切片溶于极性较小的良溶剂中，再加入极性较大的不良溶剂以析出pbs的方法，提取其中低聚物，有效解决了当前聚丁二酸丁二醇酯可萃取物含量偏高、加工困难、制品性能差的问题，通过常规装置，以简易的处理工艺即可实现低可萃取物含量、高纯度纺丝级pbs的制备，便于规模化生产。
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1.一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤如下：
2.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述良溶剂为六氟异丙醇、苯酚/四氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷中的任一种或多种的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚/四氯乙烷混合溶液体积比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述聚丁二酸丁二醇酯切片与良溶剂的固液比为1:15～20。
5. 根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述溶解温度为30～55 °C。
6.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂为水、乙醇、丙酮、环己烷、四氢呋喃中的任一种或多种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂添加量为聚丁二酸丁二醇酯切片质量的30～60倍。
8.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：步骤三中，洗涤采用水、乙醇、丙酮、环己烷、四氢呋喃中的任一种或多种的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤三中，洗涤是指：分散-搅拌洗涤-过滤-再分散的循环过程。
...【技术特征摘要】
1.一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，步骤如下：
2.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述良溶剂为六氟异丙醇、苯酚/四氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷中的任一种或多种的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述苯酚/四氯乙烷混合溶液体积比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述聚丁二酸丁二醇酯切片与良溶剂的固液比为1:15～20。
5. 根据权利要求1所述的一种低可萃取物含量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于：所述溶解温度为30～...
【专利技术属性】
技术研发人员：张须臻，丁波娜，邱朝魁，徐双喜，王秀华，戴钧明，吕汪洋，查全亮，
申请(专利权)人：现代纺织技术创新中心鉴湖实验室，
类型：发明
国别省市：
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