【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及工业检测领域，特别是涉及纺织工业废水的检测领域，更为具体的说是涉及一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法。
技术介绍
1、纺织品是中国经济发展的一大重要产业，具有举足轻重的作用，但是在纺织品生产过程中，各种处理工艺如染色、印花和后整理等使用了大量化学品，同时纺织生产过程中耗水量大，从而产生了排放含有大量化学有害物质的废水。这些不经过处理和监控排放的废水包含的有害化学物质将会对环境和人类健康造成重大影响。
2、4-氨基偶氮苯，又名对氨基偶氮苯，是一种有机化合物。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构将对氨基偶氮苯列入2b类致癌物清单中。国际纺织行业团体组织针对纺织行业废水排放问题提出了有害物质零排放计划(zdhc)，在该计划中规定4-氨基偶氮苯的含量不应超过0.1μg/l。
3、目前现有技术中公开的方法无法达到该计划中所限定的4-氨基偶氮苯的检测限要求。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是，一来现有技术中关于纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的检测方法仍属空白，二来现有的其他工业领域中4-氨基偶氮苯的检测限仅能达到5mg/kg，无法满足国际纺织行业团体组织提出的zdhc中规定的4-氨基偶氮苯限量检测需求。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术公开了一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，该方法基于分散液液微萃取-气相色谱/串联质谱技术，具体包括以下步骤：
3、a1：调节待检测废水样品溶液ph至
4、a2：向反应液中加入氯化钠，并快速加入乙腈和三氯甲烷组成的混合液；
5、a3：将混合液依次涡旋、离心；
6、a4：取三氯甲烷样液，利用气相色谱-串联质谱仪(gc-ms/ms)测定。
7、优选地，所述gc-ms/ms测定分析条件为：gc(气相色谱)的色谱柱选用db-5ms色谱柱；载气为氦气，载气流速为1.2ml/min；进样口温度为280℃；进样方式为不分流进样；ms/ms(串联质谱)电子轰击离子化(ei)，电离能量70ev，温度230℃；质谱气体流量：氦气2.25ml/min，氮气1.5ml/min；测定方式：多反应监测(mrm)。
8、优选地，所述步骤a1中低温加热温度为(40±2)℃。
9、优选地，所述连二亚硫酸钠溶液的浓度为200mg/ml，连二亚硫酸钠溶液与待检测废水样品溶液的体积比为1：50。
10、专利技术人发现，作为还原剂，连二亚硫酸钠的加入量是影响检测准确度的重要因素。当还原剂过量时可能会造成假阴性结果，而如果还原剂加入量过少，则无法完全转化，造成检测结果偏小。因此，准确控制连二亚硫酸钠的加入量是保证检测结果准确的重要因素。
11、优选地，所述步骤a1中还原时间为(30±5)min。
12、优选地，当待检测废水样品溶液为5.00ml时，所述步骤a2中氯化钠加入量为0.10g。
13、本专利技术人发现氯化钠能够为分散液液微萃取液提供适合的溶液离子强度。当氯化钠的加入量为0.10g时，该条件下溶液离子强度适中，能够保证待检测物被有效、充分萃取。
14、优选地，所述步骤a2中乙腈与三氯甲烷的体积比为16：1。
15、进一步优选地，所述乙腈、三氯甲烷与步骤a1中废水样品液的体积比为16：1：100。
16、本专利技术通过采用乙腈—三氯甲烷组成的分散液液微萃取液，能够与溶液中的水形成稳定且良好的萃取体系，从而获得高萃取回收率。而且本专利技术公开的分散液液微萃取液各组成试剂本身在后续检测中不会产生杂质峰等基线干扰；特别是在本专利技术公开的特定组成比例和添加量下的分散液液微萃取液，能够同时保证高萃取效率和高灵敏度。
17、优选地，所述步骤a3中离心转速为6000r/min左右。这里的左右是指±5％。
18、进一步优选地，所述步骤a3中离心处理3min左右，这里的左右是指±20％。
19、在一个优选的技术方案中，所述气相色谱的升温程序为：初始温度60℃，保持1min，以15℃/min升至220℃后，保持4min，再以10℃/min升至280℃，共21.7min。
20、进一步优选地，本专利技术还公开了一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯定性分析方法，配制已知4-氨基偶氮苯浓度的标准工作溶液，将标准工作溶液与待检测废水样品溶液按照前述步骤a1至a3公开的方法进行处理，然后按照步骤a4公开的方法进行等体积参插进样测定，
21、如果具有4-氨基偶氮苯的特征离子对，则待检测废水样品溶液中含有4-氨基偶氮苯；
22、如果不具有4-氨基偶氮苯的特征离子对，则待检测废水样品溶液中不含有4-氨基偶氮苯。
23、进一步地，本专利技术还进一步公开了纺织工业废水中4-氨基偶氮苯定量分析方法，配制已知4-氨基偶氮苯浓度的标准工作溶液，将标准工作溶液与待检测废水样品溶液按照前述步骤a1至a3公开的方法进行处理，然后按照步骤a4公开的方法进行等体积参插进样测定，并分别根据标准工作废水溶液、待检测废水样品溶液中测得的4-氨基偶氮苯峰面积与内标峰面积的比值，确定待检测废水样品溶液中4-氨基偶氮苯的浓度x：
24、
25、式中：
26、x—待检测废水样品中分解出4-氨基偶氮苯的含量，单位为微克每升(μg/l)；
27、a—待检测废水样品萃取液中4-氨基偶氮苯的峰面积；
28、as—标准工作溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积；
29、asc—标准工作溶液中内标的峰面积；
30、ass—待检测废水样品萃取液中内标的峰面积；
31、c—标准工作溶液中4-氨基偶氮苯的浓度，单位为微克每升(μg/l)；
32、v—三氯甲烷溶液的体积，单位为微升(μl)；
33、v'—待检测废水样品的体积，单位为毫升(ml)。
34、本专利技术建立了一种基于分散液液微萃取-气相色谱/串联质谱法测定纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的方法。通过本专利技术公开的测定方法，纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的检出限能够达到0.03μg/l，定量限能够达到0.1μg/l，并且本专利技术公开的方法回收率可达97％，能够满足zdhc对纺织工业废水中规定的0.1μg/l的限量要求，是一种简单、准确、可靠的4-氨基偶氮苯检测方法。该方法应用在纺织工业废水的检测领域中具有成本低、精度高、灵敏度高等优势。
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1.一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，该方法基于分散液液微萃取-气相色谱/串联质谱技术，具体包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，所述GC-MS/MS测定分析条件为：GC(气相色谱)的色谱柱选用DB-5MS色谱柱；载气为氦气，载气流速为1.2mL/min；进样口温度为280℃；进样方式为不分流进样；MS/MS(串联质谱)电子轰击离子化(EI)，电离能量70eV，温度230℃；质谱气体流量：氦气2.25mL/min，氮气1.5mL/min；测定方式：多反应监测(MRM)。
3.根据权利要求1所述的一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，还具有以下任意一个或多个条件：
4.根据权利要求2所述的一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，所述气相色谱的升温程序为：初始温度60℃，保持1min，以15℃/min升至220℃后，保持4min，再以10℃/min升至280℃，共21.7min。
5.根据权利要求1至4中任意一项所述纺织工业
6.根据权利要求1至4中任意一项所述纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征是，所述方法为纺织工业废水中4-氨基偶氮苯定量分析方法，具体步骤为，首先配制已知4-氨基偶氮苯浓度的标准工作溶液，然后将标准工作溶液与待检测废水样品溶液按照权利要求1至4中任意一项所述的步骤A1至A3公开的方法进行处理，并按照步骤A4公开的方法将标准工作溶液与待检测废水样品溶液进行等体积参插进样测定，分别根据标准工作废水溶液、待检测废水样品溶液中测得的4-氨基偶氮苯峰面积与内标峰面积的比值，确定待检测废水样品溶液中4-氨基偶氮苯的浓度X：
...【技术特征摘要】
1.一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，该方法基于分散液液微萃取-气相色谱/串联质谱技术，具体包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，所述gc-ms/ms测定分析条件为：gc(气相色谱)的色谱柱选用db-5ms色谱柱；载气为氦气，载气流速为1.2ml/min；进样口温度为280℃；进样方式为不分流进样；ms/ms(串联质谱)电子轰击离子化(ei)，电离能量70ev，温度230℃；质谱气体流量：氦气2.25ml/min，氮气1.5ml/min；测定方式：多反应监测(mrm)。
3.根据权利要求1所述的一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，还具有以下任意一个或多个条件：
4.根据权利要求2所述的一种纺织工业废水中4-氨基偶氮苯的测定方法，其特征在于，所述气相色谱的升温程序为：初始温度60℃，保持1min，以15℃/min升至220℃后，保持4min，再以10℃/min升至280℃，共21.7min...
【专利技术属性】
技术研发人员：曹丽华，丁友超，钱凯，赵伟，王晓琼，周佳，汤娟，
申请(专利权)人：南京海关工业产品检测中心，
类型：发明
国别省市：
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