【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于废水处理，具体涉及一种丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺。
技术介绍
1、作为常见的化工原料，丙烯腈是合成纤维、合成橡胶和合成树脂的重要单体，广泛应用在腈纶、丁腈橡胶或胶乳、abs工程树脂等行业。现有丙烯腈生产装置采用丙烯/氨氧化法制丙烯腈技术，包括反应、回收、精制、四效蒸发等单元。因该技术流程短、设备结构合理、投资低、物耗能耗低、有环保措施等，得到了广泛应用。
2、精制丙烯腈过程中所产生的废水称为精制水，目前国内所有丙烯腈装置对此股废水的工业处理方法为四效蒸发器+汽提塔的工艺。精制水经过四效蒸发浓缩处理后，管程浓缩液进入焚烧系统；壳程冷凝液进入轻有机物汽提塔，进一步用低压蒸气将氨、轻组分蒸出，出水加入双氧水后进入生化系统。汽提塔蒸出部分氨、轻组分的过程，降低了部分对生化处理有毒害作用的物质含量，即是废水能够在生化处理工艺段可被有效生化处理而进行的预处理的过程。新的环保排放标准gb31571-2015《石油化学工业污染物排放标准》将丙烯腈列为特殊污水，如果丙烯腈生产装置位于化工园区，则汽提塔出水经污水场生化后达到化工园区污水场可以接受的水质要求，则合格污水外排化工园区再与其它污水混合处理排放。而直排则必须满足cod≤100mg/l，氨氮≤8mg/l，总氮≤40mg/l，toc≤30mg/l，总磷≤1mg/l，悬浮物≤70mg/l。丙烯腈精制过程产生的废水在污水处理场经过生化处理后出水是否达标，除了维护好生化系统高效运行外，根本原因还在于这股废水是否具有较好的可生化性。
3、由于丙烯腈生产过程中产
4、经研究发现，丙烯腈生产过程中精制工艺所产生的污水，经过四效蒸发和汽提塔进一步汽提，仍然含有少量沸点高于300℃的长链或杂环难降解含氮有机物，其中大部分带有氰基，而此类物质具有生物麻醉作用或毒性。实践证明，一旦生产工艺波动，汽提塔出水中毒性物质浓度也会出现波动，当浓度较低时，对微生物脱除cod和氨氮不会产生明显影响，但是当这类物质浓度较高时，会对硝化细菌产生明显的抑制性作用，导致硝化效率下降，出水中氨氮浓度升高。并且四效蒸发器和汽提塔都要消耗较多蒸汽，相当于增加了碳排放。
5、目前处于研究阶段的含有机腈或无机氰废水的方法主要有焚烧法、湿式氧化法、聚合去除法、还原法等，但多数只限于试验阶段。其中焚烧法与湿式氧化法同为氧化法，焚烧法以天然气为燃料，在高温下焚烧废水，其中的有机物彻底氧化为co2、h2o和nox等，而nox排入大气形成了二次污染，并且需要消耗大量天然气，所以焚烧法存在耗能高、产生温室气体和二次污染的问题；而湿式氧化法是在高温高压条件下，利用催化剂来催化氧化废水中的污染物，但应用在丙烯腈废水上可生化性依然不高，也存在高能耗的问题。这两种方法与现在工业上用到的四效蒸发+汽提工艺都有增加碳排放的问题。聚合去除法，应用在含丙烯腈较多的废水中，加入聚合引发剂，引发丙烯腈形成聚合物pan，再经絮凝沉淀后进入生化单元，但是这需要较高浓度的丙烯腈，其实在丙烯腈装置精制单元外排废水中丙烯腈含量仅有数个到数十个mg/l，难以聚合，即使聚合了，虽然消除了毒性，但高聚物也难以生化。还原法是利用还原剂如亚硫酸钠与丙烯腈双键的加成反应，生成了氰乙基磺酸钠，其实只是掩盖了丙烯腈的检测，而毒性的氰基并没有消除，并且丙烯腈装置废水中丙烯腈含量不高、多数含氰化合物并没有可以加成的双键，此方法也不适合此股废水的预处理。
6、专利cn103304096a公开了一种臭氧催化耦合生物硝化处理丙烯腈废水的方法，来水首先进入调节池进行水质调节，再流经预氧化塔和催化氧化塔后，经臭氧脱除池去除水中残留臭氧，然后经硝化池去除氨氮，从清水池排出出水。该专利技术是对调节池出水进行预氧化和催化氧化，增加了污水处理场的运行周期，没有从根本上解决污水可生化性问题。
7、技术cn201120523601.2公开了一种丙烯腈和腈纶装置废水处理系统，其中碱性水解处理装置与丙烯腈生产废水排放管线连接，碱性水解处理装置与均质调质器连接；混凝沉淀或混凝气浮装置a与聚合工艺废水排放管线连接，混凝沉淀或混凝气浮装置a与均质调质器连接；均质调质器与好养生物处理装置连接，好养生物处理装置与高级氧化处理装置连接，高级氧化处理装置与水解酸化-好氧装置或a/o装置连接；混凝沉淀或混凝气浮装置b与纺丝工艺废水排放管线连接，混凝沉淀或混凝气浮装置b与水解酸化-好氧装置或a/o装置连接；本系统经过预处理后的各股废水再与不需要进行预处理的其它装置排出的废水混合集中处理，实现达标排放。此丙烯腈生产废水为现在工业中用到的汽提塔的出水，相当于在现有四效蒸发器+汽提塔工艺基础上，又串接了碱性水解，无法达到节能降碳的目的，更与本专利中处理的四效蒸发器凝液水质截然不同。汽提塔出水cod约为1500～2500mg/l，总氮约为400～600mg/l，氨氮和总氰含量各＜5mg/l；而四效蒸发器凝液cod约为2500～3500mg/l，总氮约为700～900mg/l，氨氮约为30～50mg/l，总氰约为10～20mg/l。
8、专利cn201611112304.2公开了一种处置高浓度有机含氰废水的方法，将废水稀释后，加入石灰，搅拌均匀，控制ph值10～11；加入双氧水达到了(0.675～15)％，反应30min以上，进入污水处理工序，如未能达到治理效果，继续加入双氧水，直到完成既定目标。利用该方法处理高浓度有机含氰废水，包括苯胺基乙腈生产废水。此专利的目的是去除氰化物和降低cod，双氧水加入量达到了(0.675～15)％，由于双氧水为酸性，这种投加浓度其实已经使得此废水ph降至了7以下，在实际操作中不仅花费较高，且存在双氧水分解产生大量氧气的问题，影响安全性，难以达到去除氰化物和降低cod的目标。并且，该废水组成与既含有有机腈又含有无机氰的丙烯腈废水水质有本质区别。
9、文献《过氧化氢法处理镀锡含氰废水》中公开了在碱性条件下、铜离子做催化剂，双氧水可以将游离的氰根cn-，以及金属氰络合物存在的氰根，都会氧化为氰酸根cno-，cno-极不稳定，按照引文会生成铵离子和碳酸盐或碳酸氢盐离子。
10、文献《photo-oxidation of cyanide in aqueous solution by the uv/h2o2process》和《uv-h2o2工艺对焦化废水中氰化物深度处理研究》中，采用uv-h2o2处理含氰废水，给出了在ph值10-11条件下发生光氧化，不同功率低压灯管、不同双氧水浓度、溶解氧等对破氰的效果做了详细描述。但这几篇文献处理的是无机氰化物，与本专利中既含有机腈又含有无机氰的丙烯腈废水有本质区别，所以文献工艺中也就不存在处理有机腈的问题，同时也就没有处理有机本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所处理的丙烯腈装置废水为丙烯腈装置中四效蒸发器凝液。
3.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：在碱性水解处理装置中，加入碱性物质将废水pH值调整至11-13；所述碱性物质优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：废水在碱性水解处理装置中的水力停留时间为3-6h。
5.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述废水在一级、二级、三级和四级UV/H2O2氧化装置中的水力停留时间均为1-2h。
6.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述四级UV/H2O2氧化装置的出水回流至一级UV/H2O2氧化装置的水量为进入四级UV/H2O2氧化装置水量的0.4-1.2倍。
7.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工
8.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述一级、二级、三级和四级UV/H2O2氧化装置中，光波段为紫外波段，氧化剂为双氧水；
9.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述四级UV/H2O2氧化装置进入A1/A2/O生化系统的出水中，pH值为7.5-8.5，碱度为800-1500mg/L，无硫酸根离子引入。
10.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述废水依次进入A1/A2/O生化系统和工程菌生物滤池处理，水力停留时间分别为15-30h、20-40h、15-30h、2-4h。
...【技术特征摘要】
1.一种丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所处理的丙烯腈装置废水为丙烯腈装置中四效蒸发器凝液。
3.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：在碱性水解处理装置中，加入碱性物质将废水ph值调整至11-13；所述碱性物质优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：废水在碱性水解处理装置中的水力停留时间为3-6h。
5.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述废水在一级、二级、三级和四级uv/h2o2氧化装置中的水力停留时间均为1-2h。
6.根据权利要求1所述的丙烯腈装置废水的低含盐处理工艺，其特征在于：所述四级uv/h2o2氧化装置的出水回...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁斌，李留忠，任林刚，孟宪谭，黄斌，曹川，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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