【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于除草剂领域，具体涉及一种具有除草活性的脲嘧啶类化合物。
技术介绍
1、由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展，人们对生态环境保护意识的不断加强，对化学农药污染、农药对非靶标生物影响的认识以及在农药生态环境中归宿问题的重视不断提高。随着世界耕地面积的逐渐减少、人口的不断增长及对粮食需求量的增加，迫使人们迅速发展农业生产技术、改进完善耕作制度，并需要不断专利技术新型的和改进的除草化合物和组合物。
2、cn1204137c公开了化合物kc(专利说明书中表7第8号化合物)，但未报道该化合物的除草活性。
3、
4、在现有技术中，如本专利技术所示的脲嘧啶类化合物及其除草活性未见公开。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种结构新颖、具有很好除草活性的脲嘧啶类化合物，以满足生产迅速发展的需要。
2、本专利技术的技术方案如下：
3、本专利技术提供了一种具有除草活性的脲嘧啶类化合物，具有如通式i所示的结构：
4、
5、其中：
6、w选自o或s；
7、x1选自h或f；
8、x2选自卤素、cn、conh2或csnh2；
9、z选自n、o或s；
10、r1选自甲基或乙基；
11、r2、r3彼此独立选自c1-c10卤代烷基、c2-c6烯砜基c1-c6烷基、r4氧c1-c10烷基、r4氧c1-c10烷氧基c1-c1
12、其中r4选自h、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基、c3-c10卤代环烷基、c3-c6卤代环烷基c1-c6烷基、c2-c10烯基、c2-c10卤代烯基、c2-c10炔基、苯基、苯基c1-c6烷基、含有1-4个杂原子的5-7元脂杂环、含有1-4个杂原子的5-7元芳杂环、含有1-4个杂原子的5-7元脂杂环c1-c6烷基或含有1-4个杂原子的5-7元芳杂环c1-c6烷基，前述苯基、脂杂环、芳杂环上的氢可被一个或多个下述取代基取代，取代基选自羟基、羰基氧、硝基、卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷氧基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、苯基或被一个或多个卤素取代的苯基。
13、本专利技术进一步优选的化合物为，通式i中：
14、w选自o或s；
15、x1选自h或f；
16、x2选自cl、br或cn；
17、z选自n、o或s；
18、r1选自甲基；
19、r2、r3彼此独立选自c1-c10卤代烷基、c2-c6烯砜基c1-c6烷基、r4氧c1-c10烷基、r4氧c1-c10烷氧基c1-c10烷基、r4氧羰基、r4羰基氧基c1-c10烷基；
20、其中r4选自h、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基c1-c10烷基、c2-c10烯基、苯基、苯基c1-c6烷基，前述苯基上的氢可被一个或多个下述取代基取代，取代基选自羟基、羰基氧、硝基、卤素、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷氧基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、苯基或被一个或多个卤素取代的苯基。
21、本专利技术更进一步优选的化合物为，通式i中：
22、w选自o；
23、x1选自f；
24、x2选自cl；
25、z选自o；
26、r1选自甲基；
27、r2、r3彼此独立选自c1-c10卤代烷基、r4氧c1-c10烷基、r4羰基氧基c1-c10烷基；
28、其中r4选自c1-c10烷基。
29、上面给出的通式i化合物的定义中，汇集所用术语定义如下：
30、卤素是指氟、氯、溴、碘。烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团，如氯乙基、三氟甲基等。环烷基是指包括环状链形式，例如环丙基、甲基环丙基、环丙基环丙基、环丁基、环戊基、环己基等基团。烯基是指直链或支链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基和已烯基等基团。化合物取代基为烯基时，还包括当碳碳双键两侧连接不同原子时形成的z式或e式的构型异构体。炔基是指直链或支链炔基，如1-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基和己炔基等基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。含有1-4个杂原子的5-7元脂杂环是指含有1-4个杂原子的5-7元没有芳香特征的杂环化合物，如四氢呋喃、咪唑啉酮、己内酰胺等。含有1-4个杂原子的5-7元芳杂环是指含有1-4个杂原子的5-7元具有芳香特征的杂环化合物，如呋喃、噻吩、吡啶等。
31、本专利技术提供了一种通式i所示化合物的制备方法
32、
33、由通式ii所示羧酸与通式iii所示化合物反应制得。加入适宜的碱或缩合剂有利于反应。
34、其中r1、r2、r3、x1、x2、w定义如权利要求1所示。z选自羟基、卤素、甲基磺酸酯、甲基苯磺酸酯、对硝基苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯。
35、中间体ii(合成方法参见cn1204137c)与中间体iii(有市售)溶于适宜的溶剂中，在温度为-10℃到溶剂沸点下反应0.5～48小时，在脱水剂作用下制得通式化合物i。溶剂可选自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、dmf、thf或二氧六环等。脱水剂可选择二环己基碳二亚胺(dcc)、二异丙基碳二亚胺(dic)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(edc·hcl)等。加入碱类物质，如三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶(dmap)等对反应有利。
36、本专利技术的技术方案还包括通式i化合物用于控制杂草的用途。
37、应明确的是，在本专利技术的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
38、具体实施方法
39、下列合成实施例、生测试验结果可用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。
40、合成实施例
41、实施例1：化合物i-1的合成
42、
43、在100ml的反应瓶中，加入化合物ii-1(1.10g,2.25mmol，合成方法参考cn1204137c)、1,3二甲基-2-丙醇(iii-1，0.27g,2.25mmol)、4-(n,n-二甲氨基)吡啶(dmap,0.027g,0.225mmol)混合溶于50ml二氯甲烷中形成灰白色悬浊液。室温下向其中分批加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(edc·hcl,0.474本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种具有除草活性的脲嘧啶类化合物，其特征在于，脲嘧啶类化合物、农药上可用的盐及其异构体，其中，化合物如通式I所示：
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
3.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
4.一种通式I所示化合物的制备方法
5.一种权利要求1所述的通式I化合物在用于控制杂草中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种具有除草活性的脲嘧啶类化合物，其特征在于，脲嘧啶类化合物、农药上可用的盐及其异构体，其中，化合物如通式i所示：
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式i中：<...
【专利技术属性】
技术研发人员：张帆，杨辉斌，马宏娟，王刚，卢政茂，付嘉旭，钟福贵，王继虓，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：
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