CO气相偶联制备草酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及制备草酸酯技术领域，公开了一种CO气相偶联制备草酸酯的方法，该方法包括：在催化剂存在下，使含CO和亚硝酸酯的原料气进行羰基化反应，所述催化剂包括载体、钯和可选的改性组分，所述催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3200‑3410cm<supgt;‑1</supgt;范围内出现N‑H键伸缩振动吸收峰；其中，所述催化剂在40℃下的吸附吡咯后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中3160‑3420cm<supgt;‑1</supgt;范围内吸收峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟测得的原位红外谱图中3160‑3420cm<supgt;‑1</supgt;范围内吸收峰高之比为5以上。本发明专利技术可以在空速较高的情况下提高草酸二甲酯选择性和草酸二甲酯收率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备草酸酯，具体涉及一种co气相偶联制备草酸酯的方法。

技术介绍

1、乙二醇是生产聚酯纤维、聚酯树脂和防冻液等产品的重要原料。近年来，随着国内聚酯行业的快速发展，我国已成为全球第一大乙二醇消费国，消费量占比超过50％。不过，由于国内乙二醇的产量远不能满足其消费量，我国乙二醇对外依存度一直居高不下。

2、目前，工业上合成气制乙二醇工艺采用的是以草酸酯为中间体的间接路线，该路线具有成本低、能耗低、水耗低、排放低等优点。在该工艺流程中，co首先与亚硝酸酯在负载型pd基催化剂上发生气相偶联反应生成草酸酯，然后对草酸酯进行加氢反应即可获得产物乙二醇(hoch2ch2oh，eg)。除乙二醇外，草酸酯也大量用作生产草酸、草酸铵以及一些医药及染料的中间体，工业用途广泛。

3、co气相偶联制备草酸酯工艺最早由日本宇部兴产公司和意大利蒙特爱迪生公司于1978年开发，国内对该工艺开展了深入研究的机构包括中科院福建物质结构研究所、中科院成都有机化学研究所、天津大学、华东理工大学、浙江大学等。工业上，co气相偶联装置大多采用以α-al2o3为载本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种CO气相偶联制备草酸酯的方法，其特征在于，该方法包括：在催化剂存在下，使含CO和亚硝酸酯的原料气进行羰基化反应，所述催化剂包括载体、钯和可选的改性组分，所述催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3200-3410cm-1范围内出现N-H键伸缩振动吸收峰；

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述羰基化反应的条件包括：温度为80-160℃，压力为0.1-2MPa，原料气中亚硝酸酯的含量为5-20vol％，CO与亚硝酸酯的摩尔比为1-6:1，原料气的体积空速为800-8000h-1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述亚硝酸酯的碳原子数为1-3个...

【技术特征摘要】

1.一种co气相偶联制备草酸酯的方法，其特征在于，该方法包括：在催化剂存在下，使含co和亚硝酸酯的原料气进行羰基化反应，所述催化剂包括载体、钯和可选的改性组分，所述催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3200-3410cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰；

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述羰基化反应的条件包括：温度为80-160℃，压力为0.1-2mpa，原料气中亚硝酸酯的含量为5-20vol％，co与亚硝酸酯的摩尔比为1-6:1，原料气的体积空速为800-8000h-1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述亚硝酸酯的碳原子数为1-3个；

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，至少在3350-3400cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰；

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述催化剂的咯吸附原位红外光谱图采用以下方法测得：

6.根据权利要求1所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：铁锴，卫国宾，张利军，彭晖，穆玮，卢红亮，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：