【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种润滑脂组合物，特别涉及一种膨润土基润滑脂组合物。
技术介绍
1、随着科技的进步和环保法规的要求，润滑脂添加剂向着“复合、微量”的趋势发展，越来越多的复合添加剂问世，以一顶多，不仅增强了添加剂之间的协同作用，还减少了添加剂的用量，降低了成本。膨润土润滑脂作为一类较为重要的润滑材料，由于不同添加剂体系对膨润土润滑脂的胶体安定性具有较大的影响，因此膨润土润滑脂对添加剂的感受性较差，从而迫切需要适宜用于膨润土润滑脂中的多功能添加剂。
2、cn 106317109a公开了一种硫代磷酸酯型极压抗磨剂，表现出较好的防锈性能、热稳定性和水解安定性，但其抗磨、减摩性能并未优于现有技术。cn102260572b公开了一种磷-氮型极压抗磨剂，具有较好的抗氧、防锈、防腐蚀性能，可以作为工业润滑油脂的多功能添加剂，但其仅可作为硫磷复合极压抗磨剂的补充，其自身并未表现出良好的极压抗磨性能。
3、目前含磷类添加剂的抗磨减摩性能较好，但并不具备较强的抗氧化性能。润滑脂添加剂发展的趋势是多功能化，开发多功能的添加剂可以提高添加剂的性能，减少配方体系中添加剂的品种和用量，提高膨润土润滑脂的胶体安定性。
技术实现思路
1、本专利技术提出了一种润滑脂组合物及其制备方法。
2、本专利技术的润滑脂组合物，以润滑脂组合物的总重量为基准，包括以下组分：65％～90％的基础油、5％～30％的膨润土稠化剂、0.1％～5％的多功能添加剂，所述多功能添加剂包括如式(i)所示的有机硫磷
3、
4、在式(i)中，存在a个l基团和b个含硫磷基团，a为1～8之间的整数，b为1～10之间的整数，a个l基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(ii)所示的基团；
5、
6、在式(ii)中，ho与苯环键合；y个r基团与苯环键合；y选自0～4之间的整数；r基团选自h和c1-10直链或支链烷基；n为1～5之间的整数；r1各自独立地选自c1-10直链或支链的亚烷基；n个重复单元中的r2彼此相同或不同，各自独立地选自单键和c1-10直链或支链的亚烷基；r3选自h和c1-10直链或支链烷基；n个重复单元中的a基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(iii)所示的基团和式(iv)所示的基团，
7、
8、所述r4基团各自独立地选自h和c1-10直链或支链烷基；式(iii)和式(iv)中的*代表与式(ii)键合的结合端；
9、式(iii)和式(iv)中的△代表与b个含硫磷基团键合的结合端；b个含硫磷基团中的各个x基团彼此相同或不同，各自独立地选自与a个l基团键合的结合端、h、oh、r’、or’、sr’；b个含硫磷基团中的各个r0彼此相同或不同，各自独立地选自h、oh、r’、or’、sr’；所述的r’选自c1-20的直链或支链烷基、c6-10的芳基、被一个或多个c1-10的直链或支链烷基取代的c6-10的芳基、c1-20的含有氧原子或硫原子的杂烃基，所述r’任选被一个或多个选自卤素和羟基的基团取代；
10、在每个硫磷基团中，存在一个x或两个x选自与l基团键合的结合端；所述有机硫磷化合物中的各个基团之间符合成键规则。
11、根据本专利技术，优选地，在式(i)中，a为1～4之间的整数，b为1～6之间的整数；在式(ii)中，ho位于苯环上r1所在链的间位，y为1～3之间的整数，y个r基团位于苯环上r1所在链的对位或邻位，r基团选自c1-4直链或支链烷基(优选叔丁基)，n为1～3之间的整数，r1各自独立地选自c1-4直链或支链的亚烷基，n个重复单元中的r2各自独立地选自单键和c1-4直链或支链的亚烷基，r3选自h和c1-4直链或支链烷基；所述r4基团各自独立地选自h和c1-4直链或支链烷基；所述的r’选自c1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个c1-10的直链或支链烷基取代的苯基、c1-10的含有氧原子或硫原子的杂烃基。
12、根据本专利技术，每个硫磷基团中的两个x基团都选自与l基团键合的结合端时，所述的两个x基团可以与相同的一个l基团键合，也可以与两个不同的l基团分别键合。
13、根据本专利技术，式(iii)或式(iv)中的两个与式(ii)键合的结合端(即两个*)可以以任意方式与式(ii)中的基团键合，例如可以沿一个方向与式(ii)键合，也可以沿相反方向与式(ii)键合。
14、在本专利技术的上下文中，所述杂烃基指的是烃基的碳链结构被一个或多个(比如1至5个、1至4个、1至3个、1至2个或者1个)选自-sx-、和-o-中的杂基团中断而获得的基团，其中的x为1～5之间的整数(优选1～4之间的整数，更优选1、2或3)；所述烃基可以为直链或支链烷基、直链或支链环烷基、直链或支链芳基或含有烷基、环烷基和芳基中的两种或多种基团的混合烃基。从结构稳定性角度出发，优选地，在存在多个杂基团时，任意两个所述杂基团之间不直接键合。
15、根据本专利技术，可以举出的所述有机硫磷化合物的例子包括以下结构化合物中的一种或多种：
16、
17、
18、根据本专利技术，所述有机硫磷化合物的制备方法包括以下步骤：
19、(1)使式(α)所示的化合物与过氧化物反应；
20、
21、在式(α)中，ho与苯环键合；y个r基团与苯环键合；y选自0～4之间的整数；r基团选自h和c1-10直链或支链烷基；n为1～5之间的整数；r1各自独立地选自c1-10直链或支链的亚烷基；n个重复单元中的r2彼此相同或不同，各自独立地选自单键和c1-10直链或支链的亚烷基；r3选自h和c1-10直链或支链烷基；n个重复单元中的a”彼此相同或不同，各自独立地选自其中所述的r4基团各自独立地选自h和c1-10直链或支链烷基；
22、(2)使步骤(1)的反应产物与式(β)所示的化合物反应，收集产物；
23、
24、在式(β)中，各个x’基团彼此相同或不同，各自独立地选自h、oh、r’、or’、sr’；r0选自h、oh、r’、or’、sr’；所述的r’选自c1-20的直链或支链烷基、c6-10的芳基、被一个或多个c1-10的直链或支链烷基取代的c6-10的芳基、c1-20的含有氧原子或硫原子的杂烃基，所述r’任选被一个或多个选自卤素和羟基的基团取代；在式(β)中，至少存在一个x’基团选自oh。
25、根据本专利技术，优选地，ho位于苯环上r1所在链的间位，y为1～3之间的整数，y个r基团位于苯环上r1所在链的对位或邻位，r基团选自c1-4直链或支链烷基(更优选叔丁基)，n为1～3之间的整数，r1各自独立地选自c1-4直链或支链的亚烷基，n个重复单元中的r2各自独立地选自单键和c1-4直链或支链的亚烷基，r3选自h和c1-4直链或支链烷基；所述的r4基团各自独立地选自h和c1-4直链或支链烷基；所述的r’选自c1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个c1-10的直链或支链烷本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.润滑脂组合物，以润滑脂组合物的总重量为基准，包括以下组分：65％～90％的基础油、5％～30％的膨润土稠化剂、0.1％～5％的多功能添加剂，所述多功能添加剂包括如式(I)所示的有机硫磷化合物：
2.按照权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于，在式(I)中，a为1～4之间的整数，b为1～6之间的整数；在式(II)中，HO位于苯环上R1所在链的间位，y为1～3之间的整数，y个R基团位于苯环上R1所在链的对位或邻位，R基团选自C1-4直链或支链烷基(优选叔丁基)，n为1～3之间的整数，R1各自独立地选自C1-4直链或支链的亚烷基，n个重复单元中的R2各自独立地选自单键和C1-4直链或支链的亚烷基，R3选自H和C1-4直链或支链烷基；所述R4基团各自独立地选自H和C1-4直链或支链烷基；所述的R’选自C1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个C1-10的直链或支链烷基取代的苯基、C1-10的含有氧原子或硫原子的杂烃基。
3.按照权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述有机硫磷化合物为以下结构化合物中的一种或多种：
4.按照权利要求1～3
5.按照权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，HO位于苯环上R1所在链的间位，y为1～3之间的整数，y个R基团位于苯环上R1所在链的对位或邻位，R基团选自C1-4直链或支链烷基(更优选叔丁基)，n为1～3之间的整数，R1各自独立地选自C1-4直链或支链的亚烷基，n个重复单元中的R2各自独立地选自单键和C1-4直链或支链的亚烷基，R3选自H和C1-4直链或支链烷基；所述的R4基团各自独立地选自H和C1-4直链或支链烷基；所述的R’选自C1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个C1-10的直链或支链烷基取代的苯基、C1-10的含有氧原子或硫原子的杂烃基。
6.按照权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，在步骤(1)中，式(α)所示的化合物选自腰果酚、烷基化腰果酚，所述过氧化物选自双氧水、过氧甲酸、过氧乙酸、过氧磺酸、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸叔丁酯、过氧化甲基乙基酮、过氧化二苯甲酰和过氧化环己酮中的一种或多种；在步骤(2)中，式(β)所示的化合物选自烷氧基硫代磷酸、芳烃氧基硫代磷酸、烷硫基硫代磷酸、芳烃硫基硫代磷酸、烷氧基硫代膦酸、烷硫基硫代膦酸、羟基取代烷基硫代磷酸中的一种或多种。
7.按照权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，在步骤(1)中，所述过氧化物选自双氧水、过氧化甲酸、过氧乙酸和过氧磺酸中的一种或多种；在步骤(2)中，式(β)所示的化合物选自苯基硫代膦酸、乙基硫代膦酸、苯氧基硫代磷酸、乙硫基硫代磷酸、羟甲基硫代膦酸、苯硫基甲氧基硫代磷酸、硫代磷酸中的一种或多种。
8.按照权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，式(α)所示的化合物与过氧化物、式(β)所示的化合物之间的当量比为1：0.5～10：0.5～10。
9.按照权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，步骤(1)的反应温度为0～100℃；步骤(2)的反应温度为50～150℃。
10.按照权利要求1～9之一所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述基础油为合成油；所述膨润土稠化剂包括有机膨润土和助分散剂。
11.权利要求10所述的润滑脂组合物的制备方法，包括：在反应釜内加入部分基础油、全部的有机膨润土，搅拌加热升温至70℃～120℃，加入助分散剂，搅拌20～50min；升温至150～200℃进行高温炼制5～20min，然后加入剩余的基础油；降温至130℃或以下，加入有机硫磷化合物；研磨成脂。
...【技术特征摘要】
1.润滑脂组合物，以润滑脂组合物的总重量为基准，包括以下组分：65％～90％的基础油、5％～30％的膨润土稠化剂、0.1％～5％的多功能添加剂，所述多功能添加剂包括如式(i)所示的有机硫磷化合物：
2.按照权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于，在式(i)中，a为1～4之间的整数，b为1～6之间的整数；在式(ii)中，ho位于苯环上r1所在链的间位，y为1～3之间的整数，y个r基团位于苯环上r1所在链的对位或邻位，r基团选自c1-4直链或支链烷基(优选叔丁基)，n为1～3之间的整数，r1各自独立地选自c1-4直链或支链的亚烷基，n个重复单元中的r2各自独立地选自单键和c1-4直链或支链的亚烷基，r3选自h和c1-4直链或支链烷基；所述r4基团各自独立地选自h和c1-4直链或支链烷基；所述的r’选自c1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个c1-10的直链或支链烷基取代的苯基、c1-10的含有氧原子或硫原子的杂烃基。
3.按照权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述有机硫磷化合物为以下结构化合物中的一种或多种：
4.按照权利要求1～3之一所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述有机硫磷化合物的制备方法包括以下步骤：
5.按照权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，ho位于苯环上r1所在链的间位，y为1～3之间的整数，y个r基团位于苯环上r1所在链的对位或邻位，r基团选自c1-4直链或支链烷基(更优选叔丁基)，n为1～3之间的整数，r1各自独立地选自c1-4直链或支链的亚烷基，n个重复单元中的r2各自独立地选自单键和c1-4直链或支链的亚烷基，r3选自h和c1-4直链或支链烷基；所述的r4基团各自独立地选自h和c1-4直链或支链烷基；所述的r’选自c1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个c1-10的...
【专利技术属性】
技术研发人员：李朝宇，陈晓伟，李晗，郑会，庄敏阳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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