【技术实现步骤摘要】
本申请涉及生物检测的，尤其涉及四环素类抗生素的荧光检测试剂、检测试纸及检测方法。
技术介绍
1、四环素类抗生素(tcs)的大规模生产和消费及其在人类和动物体内的低效代谢导致它们被释放到环境中，tcs通过食物链的传递在人体和动物体内积累，造成了其在许多动物源性食品中都有残留，比如牛奶、肉蛋类等动物性食品，即使在低浓度下也会对人体健康产生危害。养殖场常用的tcs有：四环素(tc)、土霉素(otc)、金霉素(ctc)和强力霉素(dox)。因此，检测动物饲料和动物源性食品中的tcs残留物对于保护人类健康具有重要的意义。
2、近年来，已经开发了许多分析方法用于食品和环境中残留tcs的定量检测，包括高效液相色谱-二极管阵列检测法(hplc-dad)或紫外检测法(hplc-uv)，液相色谱质谱法(lc-ms)等。虽然这些方法具有令人满意的灵敏度且准确性好，但需要复杂的样品前处理和专业的技术人员且存在设备成本较高、分析时间长等不足，限制了tcs现场实时快速检测的应用。而荧光分析法具有操作简单，灵敏度高和分析速度快等优势，被广泛用于开发现场快检方法。
3、目前，基于荧光检测tcs的大部分工作利用的机理是荧光猝灭。比如，xu等以氮掺杂碳量子点为荧光信号，otc为目标分析物，3-氨基丙基三乙氧基硅烷为功能单体，硅酸四乙酯为交联剂，十六烷基三甲基溴化铵为致孔剂，制备了一种分子印迹介孔硅材料用于牛奶和蜂蜜中otc的选择性检测。wang等以葡萄糖和乙二胺为前驱体，通过简单水热法制备了氮掺杂碳量子点，基于内滤效应引起量子点的荧光猝灭可
4、由于tcs中含有的β-二酮结构能通过与eu(iii)配位形成共轭的六元环，这种结构使eu(iii)与配体之间的电子云分布更均匀、稳定性高更高，并由非刚性构型转换为刚性构型，产生π→π*跃迁，敏化了eu(iii)发光，这也被称之为天线效应(antennae effect，ae)。因此，eu(iii)可用于构建“turn-on”型荧光传感器。比如wang等构建了基于镍纳米团簇和eu(iii)混合的比率荧光传感器。加入tcs后，镍纳米团簇的荧光被猝灭，而eu(iii)-tcs的特征红色荧光则增强，分别检测了水样中的tc和otc。zhang等则利用mos2量子点和eu(iii)的混合溶液构建了比率荧光传感器。eu(iii)通过tc构建的传输通道接收mos2量子点的能量，470nm处mos2量子点的荧光强度降低，620nm处eu(iii)的荧光强度增加，可用于河水中tc的检测。由于mofs具有较好的稳定性、较大的比表面积、可调的结构与孔径，能实现快速传质和较强的主客体相互作用等特点，被逐渐用于荧光传感领域。比如，li等将碳点修饰到以水凝胶为模板制备的zif-8中形成具有分层多孔结构的复合物，为tcs在孔隙中富集和与骨架充分接触提供了足够的空间。440nm的荧光猝灭归因于ife，而536nm处的荧光增强是tcs与mof中的zn2+的相互作用导致的。根据两个荧光信号的反向变化，构建了一种分别用于检测otc、dox和tc的比率荧光传感器。zhang等通过溶剂热法以四(4-羧基苯基)乙烯为配体合成铕基mof构建了双发射比率荧光传感器用于自来水和牛奶中tc的检测，基于ief猝灭配体在449nm的荧光，并基于ae增强615nm处红色荧光，但定量上限只能达到50μm。yue等以uio-66和eu(iii)的混合溶液制备了比率荧光传感器，tc通过ife猝灭uio-66在422nm处的蓝色荧光，tc与eu(iii)配位通过ae产生红色荧光，用于牛奶、猪肉、鸡蛋和蜂蜜中tc的检测，但检测限较大仅为0.2μm。
5、纵观以上相关技术，仅能准确测定单一tcs的含量，无法识别混合tcs中的成分且检测限较高。
技术实现思路
1、有鉴于此，本申请提供四环素类抗生素的荧光检测试剂、检测试纸及检测方法，能准确测定单一tcs的含量，准确识别混合tcs中的成分，且检测限较低。
2、第一方面，本申请提供一种四环素类抗生素的荧光检测试剂，为由irmof-3和eu3+进行物理共混所得物。
3、可选地，所述irmof-3、eu3+的用量之比为40g：0.5-8mol。
4、可选地，所述irmof-3的xrd图谱参数为：
5、 衍射角2θ(°) 6.2° 10.78° 43.29° 衍射峰晶面 (200) (220) (400)
6、。
7、可选地，所述irmof-3在74k时对氮气的吸附-脱附曲线参数为：
8、bet比表面积为59.66m2 g-1，且滞后环p/p0为0.6-1.0。
9、第二方面，本申请提供一种四环素类抗生素的检测方法，包括：
10、a、在缓冲剂的存在下，将待测样品和如权利要求1所述荧光检测试剂混合；
11、b、采集所述待测样品在添加荧光检测试剂后的荧光信息，并基于此荧光信号得到待测样品中四环素类抗生素的含量。
12、可选地，所述缓冲剂为硼酸及盐溶液。
13、可选地，所述步骤b中，所述荧光信息中：激发波长384nm，发射波长为616nm和424nm。
14、第三方面，本申请提供一种四环素类抗生素的可视化荧光检测试纸，包括试纸条，所述试纸条带有如上述荧光检测试剂。
15、可选地，荧光检测试剂添加有缓冲剂。
16、第四方面，本申请提供一种四环素类抗生素的检测方法，包括：
17、a、将待测样品附着于如权利要求8所述可视化荧光检测试纸上；
18、b、观察经过步骤a的可视化荧光检测试纸的显色信息，并基于所述显色信息得到待测样品中四环素类抗生素的含量。
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1.一种四环素类抗生素的荧光检测试剂，其特征在于，为由IRMOF-3和Eu3+进行物理共混所得物。
2.根据权利要求1所述荧光检测试剂，其特征在于，所述IRMOF-3、Eu3+的用量之比为40g∶0.5-8mol。
3.根据权利要求1所述荧光检测试剂，其特征在于，所述IRMOF-3的XRD图谱参数为：
4.根据权利要求1所述荧光检测试剂，其特征在于，所述IRMOF-3在74K时对氮气的吸附-脱附曲线参数为：
5.一种四环素类抗生素的检测方法，其特征在于，包括：
6.根据权利要求5所述检测方法，其特征在于，所述缓冲剂为硼酸及盐溶液。
7.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述步骤B中，所述荧光信息中：激发波长384nm，发射波长为616nm和424nm。
8.一种四环素类抗生素的可视化荧光检测试纸，其特征在于，包括试纸条，所述试纸条带有如权利要求1所述荧光检测试剂。
9.根据权利要求8所述可视化荧光检测试纸，其特征在于，荧光检测试剂添加有缓冲剂。
10.一种四环素类抗生
...【技术特征摘要】
1.一种四环素类抗生素的荧光检测试剂，其特征在于，为由irmof-3和eu3+进行物理共混所得物。
2.根据权利要求1所述荧光检测试剂，其特征在于，所述irmof-3、eu3+的用量之比为40g∶0.5-8mol。
3.根据权利要求1所述荧光检测试剂，其特征在于，所述irmof-3的xrd图谱参数为：
4.根据权利要求1所述荧光检测试剂，其特征在于，所述irmof-3在74k时对氮气的吸附-脱附曲线参数为：
5.一种四环素类抗生素的检测方法，其特征在于，包括：<...
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