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含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料及其制备方法和应用技术

技术编号:41097054 阅读:9 留言:0更新日期:2024-04-25 13:55
本发明专利技术公开了一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料及其制备方法和应用,该制备方法包括:将六水合硝酸镝,2,2′‑联吡啶‑5,5′‑二羧酸,邻氟苯甲酸于反应容器中;向反应容器中继续加入N,N‑二甲基甲酰胺,搅拌至无明显颗粒;向搅拌至无明显颗粒的溶液中加入无水乙醇;所得溶液烘干后,缓慢冷却到室温,即可得含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料。本发明专利技术提供的制备方法简单、容易实现,得到的含有六核镝簇结构单元的金属有机框架结构中含有丰富的不饱和Dy中心,在高压和常压下均对环氧化物的二氧化碳环加成反应展示出良好的催化性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于金属有机框架材料,尤其涉及一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料及其制备方法和应用


技术介绍

1、由于供暖和工业发展等原因,大气中的二氧化碳的含量日益增加,成为导致全球变暖的主要因素。作为化学和能源工业的副产物,二氧化碳具有无毒性和容易获得性,因此可作为碳源参与工业合成,例如n,n′双取代尿素酶、环状碳酸酯、循环聚氨酯以及甲酸的合成等。由于环状碳酸酯可作为极性非质子型溶剂,电池的电解元素,或者作为精细化学品、药物以及高分子合成的中间体或前驱体等诸多应用,所以利用二氧化碳和环氧化物合成环状碳酸酯一直受到广泛关注。

2、综上,提供一种环氧化物的二氧化碳环加成反应的催化材料是非常有意义的。


技术实现思路

1、鉴于此,本专利技术公开提供了一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料及其制备方法和应用,以得到一种对co2环加成反应具备良好催化性能的金属有机框架材料。

2、本专利技术一方面提供了一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架(dy6-bpydc),所述金属有机框架材料的化学式为:[(ch3)2nh2]2[dy6(μ3-oh)8(bpydc)6];所述金属有机框架材料为uio-67经典结构,具有12连接的面心立方拓扑结构,空间群为结构中有八面体和四面体两种笼型孔腔。

3、本专利技术另一方面提供了一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,包括:

4、1)将六水合硝酸镝,2,2′-联吡啶-5,5′-二羧酸,邻氟苯甲酸于反应容器中;

5、2)向反应容器中继续加入n,n-二甲基甲酰胺,搅拌至无明显颗粒;

6、3)向步骤2)搅拌至无明显颗粒的溶液中加入无水乙醇;

7、4)将盛有步骤3)所得溶液的容器密封,生成淡黄色晶体,缓慢冷却到室温;

8、5)洗涤步骤4)产物,过滤分离,干燥,得含有六核镝簇结构单元的金属有机框架。

9、具体地,所述晶化为:105℃放于烘箱3天,升温速率为5℃·min-1。

10、具体地,骤4)中所述冷却的降温速率为5℃·h-1。

11、步骤5)中采用n,n-二甲基甲酰胺洗涤步骤4)产物;

12、最后,本专利技术还提供了一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,可应用于环氧化物的二氧化碳环加成催化反应中。

13、具体地,催化应用方法为:取环氧化物和含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料于容器中,添加或不添加助催化剂,搅拌,通入co2,在高压或常压下反应。

14、所述高压反应条件为:1mpa下反应8-12h,温度为60℃;

15、所述常压反应条件为:采用气球装co2,并通入反应容器中,反应12-48h,温度为60℃。

16、所述环氧化物是氧化苯乙烯。

17、所述助催化剂是四丁基溴化铵。

18、按摩尔比,所述催化剂的用量为环氧化物的0.1mol%。

19、本专利技术提供的一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料及其制备方法和应用。该制备方法简单、容易实现,得到的含有六核镝簇结构单元的金属有机框架结构中含有丰富的不饱和dy中心,在高压和常压下均对环氧化物的二氧化碳环加成反应展示出良好的催化性能。

20、应当理解的是,以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的,并不能限制本专利技术的公开。

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【技术保护点】

1.含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料,其特征在于,所述金属有机框架的化学式为:[(CH3)2NH2]2[Dy6(μ3-OH)8(bpydc)6];所述金属有机框架材料为UiO-67结构,具有12连接的面心立方拓扑结构,空间群为其结构中有八面体和四面体两种笼型孔腔。

2.一种权利要求1所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括:

3.根据权利要求2所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤4)所述晶化为:放入105℃烘箱3天,升温速率为5℃·min-1。

4.根据权利要求1所述的一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,骤4)中所述冷却的降温速率为5℃·h-1。

5.一种根据权利要求1所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,其特征在于,应用于环氧化物的二氧化碳环加成催化反应中。

6.根据权利要求5所述的含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,其特征在于,取环氧化物和含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料于容器中,添加或不添加助催化剂,搅拌,通入CO2,在高压或常压下反应。

7.根据权利要求5所述的含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,其特征在于,所述高压反应条件为:1MPa下反应8-12h,温度为60℃;

8.根据权利要求5所述的含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,其特征在于,所述环氧化物是氧化苯乙烯;所述助催化剂是四丁基溴化铵。

9.根据权利要求5所述的含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,其特征在于,其特征在于:按摩尔比,所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料作为催化剂,其用量为环氧化物的0.1mol%。

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【技术特征摘要】

1.含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料,其特征在于,所述金属有机框架的化学式为:[(ch3)2nh2]2[dy6(μ3-oh)8(bpydc)6];所述金属有机框架材料为uio-67结构,具有12连接的面心立方拓扑结构,空间群为其结构中有八面体和四面体两种笼型孔腔。

2.一种权利要求1所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括:

3.根据权利要求2所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,步骤4)所述晶化为:放入105℃烘箱3天,升温速率为5℃·min-1。

4.根据权利要求1所述的一种含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的制备方法,其特征在于,骤4)中所述冷却的降温速率为5℃·h-1。

5.一种根据权利要求1所述含有六核镝簇结构单元的金属有机框架材料的应用,其特...

【专利技术属性】
技术研发人员:魏娜赵震于湛郭景鹏
申请(专利权)人:沈阳师范大学
类型:发明
国别省市:

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