【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及多官能乙烯基芳香族共聚合物，具体为一种多官能乙烯基芳香族共聚合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、近些年来，多官能乙烯基芳香族共聚合物(odv)因为其优异的低介电性、耐热性、相容性、湿热可靠性和耐热氧化劣化性等性能，近几年被广泛的应用在高端刚性覆铜板用树脂领域。目前odv的合成方法普遍为阳离子聚合工艺，如中国专利申请(公开号为cn110461891a)公开的可溶性多官能乙烯基芳香族共聚合物、其制造方法以及硬化性树脂组合物及其应用，具体采用阳离子聚合合成odv的方法制备，其产品的性能有待进一步提升。
技术实现思路
1、为了解决上述问题，本专利技术提供了一种多官能乙烯基芳香族共聚合物，采用自由基聚合合成，产品的综合性能优异，满足高速覆铜板用树脂的应用需求，为odv的合成开辟了一种新路径。
2、本专利技术一方面提供了一种多官能乙烯基芳香族共聚合物，其制备原料至少包括自由基引发剂、链转移剂、二乙烯基芳香族化合物、单乙烯基芳香族化合物、溶剂。
3、作为一种优选的技术方案，所述二乙烯基芳香族化合物和单乙烯基芳香族化合物的摩尔比为(0.1～500)：(0.1～100)，优选为(1-3)：1，进一步优选为2:1。
4、作为一种优选的技术方案，所述二乙烯基芳香族化合物选自二乙烯基苯各位置异构体及其混合物、二乙烯基萘各位置异构体及其混合物、二乙烯基联苯各位置异构体及其混合物中的至少一种，例优选为式1-式3中的至少一种，
5、优选为二乙烯基
6、作为一种优选的技术方案，所述单乙烯基芳香族化合物选自苯乙烯、乙基乙烯基苯各位置异构体及其混合物、乙基乙烯基联苯各位置异构体及其混合物，、乙基乙烯基萘各位置异构体及其混合物中的至少一种，优选为式4-式7中的至少一种，
7、优选为苯乙烯。
8、作为一种优选的技术方案，所述自由基引发剂为偶氮类引发剂、过氧化类引发剂中的至少一种。
9、优选的，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二(2-甲基丁腈)中的至少一种。
10、优选的，所述过氧化类引发剂为过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二异丁酰、过氧化新癸酸戊酯、过氧化戊酸戊酯、过氧化醋酸丁酯、过氧化二碳酸双丁酯中的至少一种。
11、优选的，所述自由基引发剂为偶氮二异庚腈。
12、作为一种优选的技术方案，所述自由基引发剂的投料质量百分比为0.1～10％。
13、作为一种优选的技术方案，所述链转移剂选自十二烷基硫醇、巯基乙醇、3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的至少一种，优选为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(amsd)。
14、作为一种优选的技术方案，所述链转移剂的投料质量百分比为1～30％，优选为10-30％。
15、作为一种优选的技术方案，所述溶剂为c1～c6醇类溶剂、饱和脂肪族溶剂、卤代烃溶剂、环烷烃溶剂、芳香烃溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醛类溶剂、呋喃类溶剂中的任一种。
16、优选的，所述溶剂为己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、正十二烷、异十二烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、溴乙烷、氯代正丁烷、溴代正丁烷、碘代正丁烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、异丙苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、丙酮、丁酮、乙醛、丁烯醛、四氢呋喃中的任一种，优选为甲苯。
17、本申请中，在自由基引发剂、链转移剂的存在下，使二乙烯基芳香族化合物和单乙烯基芳香族化合物进行自由基聚合制备得到多官能乙烯基芳香族共聚合物，并且限定了二者的摩尔比(2-3)：1，尤其是采用摩尔比为2：1的二乙烯基苯和苯乙烯进行自由基聚合，二者通过自由基聚合合成的odv不仅具有高双键含量和低相对分子质量，而且各方面综合性能良好。进一步的，本专利技术通过链转移剂的投料质量百分比为10-30％，使提供的产品的双键含量能够达到50～80％，mw为20000～30000，粘度(25℃)为200～300mpa·s，dk(18ghz*)＝2.4～2.6，df(18ghz*)＝0.001～0.004，tg＝200～250℃，cte＝60～80ppm/℃，铜箔剥离强度＝0.98-1.04(n/mm)，具有良好的市场前景。
18、本专利技术另一方面提供了一种多官能乙烯基芳香族共聚合物的制备方法，至少包括以下步骤：
19、s1、将二乙烯基芳香族化合物、单乙烯基芳香族化合物、自由基引发剂、链转移剂、溶剂加入反应器；
20、s2、20-30℃条件下，将反应器密封通氮气置换反应器中的空气0.5-1h，最后填充氮气；
21、s3、将反应器置于恒温油浴锅中进行自由基聚合反应得到反应液；
22、s4、取出所得反应液倒入析出溶剂中，经过沉淀洗涤、压干和真空烘干步骤后即得。
23、作为一种优选的技术方案，所述自由基聚合反应的温度为40～70℃，时间为1～48h；优选温度为50-55℃，时间为20h。
24、作为一种优选的技术方案，所述析出溶剂为甲醇。
25、本专利技术第三方面提供了一种多官能乙烯基芳香族共聚合物的应用，应用于高速覆铜板用树脂中。
26、有益效果
27、1、本专利技术提供了一种多官能乙烯基芳香族共聚合物，采用自由基聚合合成，产品的综合性能优异，满足高速覆铜板用树脂的应用需求，为odv的合成开辟了一种新路径。
28、2、本申请中，在自由基引发剂、链转移剂的存在下，使二乙烯基芳香族化合物和单乙烯基芳香族化合物进行自由基聚合制备得到多官能乙烯基芳香族共聚合物，并且限定了二者的摩尔比(2-3)：1，尤其是采用摩尔比为2：1的二乙烯基苯和苯乙烯进行自由基聚合，二者通过自由基聚合合成的odv不仅具有高双键含量和低相对分子质量，而且各方面综合性能良好。
29、3、本专利技术通过链转移剂的投料质量百分比为10-30％，使提供的产品的双键含量能够达到50～80％，mw为20000～30000，粘度(25℃)为200～300mpa·s，dk(18ghz*)＝2.4～2.6，df(18ghz*)＝0.001～0.004，tg＝200～250℃，cte＝60～80ppm/℃，铜箔剥离强度＝0.98-1.04(n/mm)，具有良好的市场前景
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1.一种多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，其制备原料至少包括自由基引发剂、链转移剂、二乙烯基芳香族化合物、单乙烯基芳香族化合物、溶剂。
2.根据权利要求1所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述二乙烯基芳香族化合物和单乙烯基芳香族化合物的摩尔比为(0.1～500)：(0.1～100)，优选为(2-3)：1。
3.根据权利要求2所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述二乙烯基芳香族化合物选自二乙烯基苯各位置异构体及其混合物、二乙烯基萘各位置异构体及其混合物、二乙烯基联苯各位置异构体及其混合物中的至少一种，优选为式1-式3中的至少一种，
4.根据权利要求3所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述单乙烯基芳香族化合物选自苯乙烯、乙基乙烯基苯各位置异构体及其混合物、乙基乙烯基联苯各位置异构体及其混合物、乙基乙烯基萘各位置异构体及其混合物，中的至少一种，优选为式4-式7中的至少一种，
5.根据权利要求4所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述自由基引发剂为偶氮类引发剂、过氧化类引发剂中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述自由基引发剂的投料质量百分比为0.1～10％。
7.根据权利要求6所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述链转移剂选自十二烷基硫醇、巯基乙醇、3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述链转移剂的投料质量百分比为1～30％。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
10.一种根据权利要求1-8任一项所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物的应用，其特征在于，应用于高速覆铜板用树脂中。
...【技术特征摘要】
1.一种多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，其制备原料至少包括自由基引发剂、链转移剂、二乙烯基芳香族化合物、单乙烯基芳香族化合物、溶剂。
2.根据权利要求1所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述二乙烯基芳香族化合物和单乙烯基芳香族化合物的摩尔比为(0.1～500)：(0.1～100)，优选为(2-3)：1。
3.根据权利要求2所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述二乙烯基芳香族化合物选自二乙烯基苯各位置异构体及其混合物、二乙烯基萘各位置异构体及其混合物、二乙烯基联苯各位置异构体及其混合物中的至少一种，优选为式1-式3中的至少一种，
4.根据权利要求3所述的多官能乙烯基芳香族共聚合物，其特征在于，所述单乙烯基芳香族化合物选自苯乙烯、乙基乙烯基苯各位置异构体及其混合物、乙基乙烯基联苯各位置异构体及其混合物、乙基乙烯基萘各位置异构体及其混合物，中的至少一种，优选为式4-...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱世平，姚珍，乔志龙，张祺，保正国，
申请(专利权)人：深圳先进高分子材料研究院，
类型：发明
国别省市：
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