【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及乙交酯领域，进一步地说，是涉及一种乙交酯的提纯方法、乙交酯及应用。
技术介绍
1、乙交酯是从2个分子的乙醇酸中脱去2个分子的水而形成的具有环状二聚体结构的化合物。乙交酯不仅是合成聚乙醇酸的单体，它也可以和其他环状单体开环共聚，得到无规共聚物或嵌段共聚物。通常，乙交酯单体的合成分为两步：首先通过乙醇酸的缩聚合成低分子量聚合物，称为乙醇酸低聚物；其次将乙醇酸低聚物通过高温蒸馏进行解聚，从反应体系中提取气态的产物乙交酯。
2、上述反应所得的乙交酯通常包含水、乙醇酸、乙醇酸低聚物等各种杂质而被称为粗乙交酯，这些杂质中含有的极少量活泼氢会在乙交酯的开环聚合过程中对聚合物分子量产生很大影响，无法满足如手术缝合线等用途需求的聚乙醇酸所需要的特性粘数不小于1、质均分子量不小于十万的要求。因此，对于通过解聚获得的粗乙交酯需要通过再结晶或洗涤等纯化处理，本专利称之为精制处理。
3、已见报道的精制方法有采用各种不同的有机溶剂，通过多次重结晶来进行，例如，美国专利技术专利us4727163a中实施例3采用乙酸乙酯精制乙醇酸低聚物解聚得到的粗乙交酯，两次重结晶仅能以59.4％的收率将粗乙交酯纯度提纯至90％，为了得到更高纯度的乙交酯，需要增加重结晶次数，造成更高的溶剂使用量，产生大量待处理的废液，并且废液中含有粗乙交酯中的各类杂质。同时，重结晶操作通常是复杂的，因此很多研究人员都在探索新的乙交酯提纯方法。
4、现有技术中也存在多次醇洗的精制方案，中国专利技术专利cn107868075a公开了乙交酯的精制方
5、日本专利技术专利jp1984148777a公开了低温乙酸乙酯承接粗乙交酯熔体以提纯粗乙交酯的方法，可避免粗乙交酯的热劣化，并以较高的收率获得高纯度乙交酯。在较低温度下，粗乙交酯通过加热熔化在搅拌下逐滴加入到一种有机溶剂中，然后将所得乙交酯的悬浮液冷却到一特定温度，将沉淀物分离和干燥。但该方法存在熔体在有机溶剂中溶解与冷却结晶竞争的问题，造成晶体析出位置、析出时刻不确定等问题，从而造成析出晶体粒径不均匀、萃取效率低等问题。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的技术问题，本专利技术提供了一种乙交酯的提纯方法、乙交酯及应用。
2、本专利技术将粗乙交酯熔体以一定速率加入到固液混合物ⅰ中，同时完成冷却结晶和萃取过程，即迅速且均匀析出为固体颗粒，同时，杂质萃取到液相中，生成纯化后的乙交酯晶体，再经固液分离过程，即可回收纯化的乙交酯晶体。
3、本专利技术通过在纯有机溶剂中加入一定量固态颗粒，使用固液混合物来承接乙交酯熔体，可解决现有技术中存在的若干问题；与传统重结晶工艺相比，工艺温度恒定、无温度跨度较大的降温过程，具有操作简单、易于工业化放大、能耗低的优点。
4、现有技术中采用增加有机溶剂用量、增加精制级数等的方法解决酸含量高的问题，带来溶剂用量高、精制流程长、操作繁琐等问题；不使用有机溶剂的提纯方案，如熔融结晶、精馏等，解决酸含量高也是增加精制级数来解决，同样存在精制流程长、操作繁琐等问题。本专利技术不但解决了乙交酯的酸含量高的技术问题，也解决了结晶过程中存在析出晶体粒径不均匀的问题，提供了一种简单、高效的乙交酯精制处理方法，提纯后的乙交酯粒径均匀、酸含量低。
5、本专利技术的目的之一是提供一种乙交酯的提纯方法，包括以下步骤：
6、(1)将熔融态粗乙交酯加入到固液混合物ⅰ中，得到固液混合物ⅱ；所述固液混合物i包含乙交酯晶体和乙交酯溶液；
7、(2)将固液混合物ⅱ固液分离，回收固相后得到提纯的乙交酯；
8、任选地，(3)将步骤(2)中回收的固相干燥。
9、本专利技术的一种优选的实施方式中，
10、步骤(1)，
11、所述加入方式为滴加、注入、喷射、喷淋、喷雾方式中的至少一种；和/或，
12、所述熔融态粗乙交酯为未提纯的熔融态粗乙交酯和/或提纯过的熔融态粗乙交酯；和/或，
13、所述熔融态粗乙交酯中乙交酯质量含量为85％～99％。
14、本专利技术的一种优选的实施方式中，
15、所述未提纯的熔融态粗乙交酯为由乙醇酸低聚物经裂解成环反应制得；优选为由乙醇酸低聚物经裂解成环反应生成的气相产物经冷凝得到、或所述气相产物经深度冷凝先得到固态粗乙交酯，再升温熔化得到；
16、所述提纯过的熔融态粗乙交酯为由乙醇酸低聚物经裂解成环反应得到的粗乙交酯经常规方法提纯后得到的包含乙交酯相的熔融态物质；粗乙交酯经常规方法提纯后应处理成熔融态再使用本案的方法进一步提纯；常规方法提纯后包含乙交酯相的物料若为气相，则气相冷凝为熔融态；常规方法提纯后包含乙交酯相的物料若为固相，则升温熔化为熔融态。
17、以上所述的常规提纯方法为现有技术中对由乙醇酸低聚物经裂解成环反应得到的粗乙交酯的常规提纯方法，包括将所述未提纯的粗乙交酯经萃取、洗涤、结晶、精馏的步骤。
18、本专利技术的一种优选的实施方式中，
19、所述未提纯的熔融态粗乙交酯的温度为75℃～120℃；优选为80℃～95℃；和/或，
20、所述提纯过的熔融态粗乙交酯的温度为80℃～120℃；优选为85℃～95℃。
21、未提纯过的粗乙交酯熔点较低，如果是未提纯熔融态粗乙交酯和提纯过的熔融态粗乙交酯的混合物，熔点会提高，因此其处在熔融态的温度范围相应提高，和提纯过的熔融态粗乙交酯的温度范围一致。
22、本专利技术的一种优选的实施方式中，
23、步骤(1)，
24、每小时加入固液混合物i质量20wt％～500wt％的熔融态粗乙交酯，优选为50wt％～200wt％的熔融态粗乙交酯；加入的速度以单位时间内加入质量占固液混合物ⅰ质量的比例来表示；
25、固液混合物ⅰ、固液混合物ⅱ的温度均不超过60℃；优选均不超过50℃；乙交酯具有热劣化特性，因此固液混合物ⅰ在加入前需要保持在60℃以下。
26、当粗乙交酯熔体以一定速率加入到固液混合物ⅰ中，因熔体本身具有更高的温度，并且，熔体冷却结晶放热，加入过程可使得固液混合物升温，为了控制固液混合物温度平稳，需要将加入速率与换热(降温)功率匹配以使得结晶-萃取过程稳定。基于两方面的原因需保持固液混合物的温度在优选温度范围：避免乙交酯的热劣化、提供乙交酯熔体冷却结晶足够的温差。粗乙交酯中含有的乙醇酸、乙醇酸低聚体(乙醇酸二聚体等)可为乙交酯的开环聚合提供所需的醇羟基(引发剂)和质子酸(催化剂)，在一定的温度下，例如，温度大于等于60℃，开环聚合反应即可显著发生，生成分子量更高(聚合度大于等于7)的乙醇酸低聚体；在精制过程中发生的开环聚合副反应是一种典型的热劣本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种乙交酯的提纯方法，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
3.如权利要求2所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
4.如权利要求3所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
5.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
6.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
7.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
8.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
9.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
10.如权利要求1～9之一所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
11.一种如权利要求1～10之一所述的乙交酯的提纯方法制备的乙交酯。
12.一种如权利要求1～10之一所述的乙交酯的提纯方法制备的乙交酯在制备聚乙醇酸中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种乙交酯的提纯方法，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
3.如权利要求2所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
4.如权利要求3所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
5.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
6.如权利要求1所述的乙交酯的提纯方法，其特征在于：
7.如权利要求1所述的乙交酯的提...
【专利技术属性】
技术研发人员：熊文韬，王睿，周芬，杨润东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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