【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精细化工，具体涉及一种复合酸催化剂的制备方法及其应用。
技术介绍
1、合成防老剂tmq的主要原料是苯胺和丙酮(或其衍生物)，工艺大体可分为“一步法”或“两步法”两种；其中，两步法工艺过程长，消耗大，但所得产品中的有效物含量高；而一步法过程简单，消耗小，但有效物含量低。
2、现有技术，如论文“防老剂rd的合成技术分析”中提出在缩合和单体聚合的不同阶段选择不同的酸催化剂可以达到较为理想的反应效果，而常用的盐酸催化剂存在苯胺转化率低，产品质量低，一般只能用作生产普通型tmq。而随着国内2020年tmq新国标gb/t8826-2019的实施，将tmq分为普通型和高含量型tmq，其中高含量型tmq有效体含量要求≥70.0％，伯胺含量要求≤1.0％；普通型tmq有效体含量要求≥40.0％，伯胺含量不做要求。高含量型tmq更加环保高效，成为未来tmq行业发展的趋势。
3、专利申请cn103467372a介绍了tmq与防老剂fr联合生产的方法：防老剂tmq成品蒸馏过程中的前馏分加入催化剂反应，经中和、水洗、蒸馏、得到防老剂fr成品；该方法采用的催化剂为苯磺酸、盐酸、氢氟酸、对甲苯磺酸、多元脂肪酸、对甲苯磺酸-盐酸-zncl2、氢氟酸－三氟化硼、卤化亚铜、柠檬酸、酒石酸、草酸、杂多酸、三溴化铝、溴化铜、三氯化铁、强酸性离子交换树脂的一种，反应实质上依然是两步法工艺的变种，因为tmq前馏分中含有大量的单体，虽然可以得到高含量型tmq，但产量受普通型tmq及其前馏分产量的限制。
4、当前，缺乏一种催化
技术实现思路
1、本专利技术目的在于提供一种复合酸催化剂的制备方法及其应用，该复合酸催化剂由盐酸类物质与芳香磺酸类物质复合而成，应用于防老剂tmq制备中可以不受限制的规模化制备高含量型防老剂tmq。
2、为达成上述目的，本专利技术提出如下技术方案：一种复合酸催化剂的制备方法，由盐酸类物质和芳香磺酸类物质均匀混合后在预设条件下脱水制得复合酸催化剂。
3、进一步的，所述复合酸催化剂中还包括硫酸，复合酸催化剂中盐酸类物质和硫酸的摩尔比为1：(0.3～0.5)。
4、进一步的，所述复合酸催化剂中还包括苯胺、丙酮、异丙叉丙酮、二苯胺、异丙基二苯胺中的一种或多种溶剂，所述复合酸催化剂与溶剂的摩尔比为1：(0.1～1)。
5、进一步的，所述复合酸催化剂的含水量小于5％，优选含水量小于1％。
6、进一步的，所述盐酸类物质、硫酸和芳香磺酸类物质的摩尔比为1：(0.3～0.5)：(6～20)。
7、进一步的，所述芳香磺酸类物质为苯磺酸、单烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸、多烷基苯磺酸、单卤苯磺酸、多卤苯磺酸中的一种或多种混合物，并且芳香苯环可选单磺酸取代、二磺酸取代或三磺酸取代。
8、进一步的，所述盐酸类物质为盐酸、氯化氢、苯胺盐酸盐或苯胺盐酸盐溶液。
9、进一步的，所述苯胺盐酸盐溶液为苯胺盐酸盐的苯胺溶液或苯胺盐酸盐的丙酮溶液。
10、进一步的，所述芳香磺酸类物质为苯磺酸、甲基苯磺酸、邻甲基苯磺酸、间甲基苯磺酸、对乙基苯磺酸、二甲基苯磺酸、对氯苯磺酸、邻氯苯磺酸、间氯苯磺酸、对苯二磺酸、邻苯二磺酸、间苯二磺酸中的一种或多种混合物。
11、本专利技术另一技术方案在于公开由上述复合酸催化剂的制备方法制得的复合酸催化剂在制备高含量型橡胶防老剂tmq中的应用。
12、由以上技术方案可知，本专利技术的技术方案获得了如下有益效果：
13、本专利技术公开的复合酸催化剂的制备方法及其应用，其方法采用盐酸类物质和芳香磺酸类物质均匀混合后在预设条件脱水得到复合酸催化剂；该催化剂应用于催化制备高含量型tmq时，能一步法获得二聚体含量达到60～75％、有效体含量达70～95％、苯胺转化率达95％以上、伯胺含量0～0.3％、异丙基二苯胺含量0～0.4％的高含量型tmq，并且催化应用不受限制能规模化制备高含量型防老剂tmq。本专利技术的复合酸催化剂其组成的盐酸类物质、芳香磺酸类物质均为廉价的工业品，制备催化剂的成本低，也适合工业化生产。
14、应当理解，前述构思以及在下面更加详细地描述的额外构思的所有组合只要在这样的构思不相互矛盾的情况下都可以被视为本公开的专利技术主题的一部分。
15、结合实施例从下面的描述中可以更加全面地理解本专利技术教导的前述和其他方面、实施例和特征。本专利技术的其他附加方面例如示例性实施方式的特征和/或有益效果将在下面的描述中显见，或通过根据本专利技术教导的具体实施方式的实践中得知。
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1.一种复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，由盐酸类物质和芳香磺酸类物质均匀混合后在预设条件下脱水制得复合酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合酸催化剂中还包括硫酸，复合酸催化剂中盐酸类物质和硫酸的摩尔比为1：(0.3～0.5)。
3.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合酸催化剂中还包括苯胺、丙酮、异丙叉丙酮、二苯胺、异丙基二苯胺中的一种或多种溶剂，所述复合酸催化剂与溶剂的摩尔比为1：(0.1～1)。
4.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合酸催化剂的含水量小于5％。
5.根据权利要求2所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述盐酸类物质、硫酸和芳香磺酸类物质的摩尔比为1：(0.3～0.5)：(6～20)。
6.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述芳香磺酸类物质为苯磺酸、单烷基苯磺酸、二烷基苯磺酸、多烷基苯磺酸、单卤苯磺酸、多卤苯磺酸中的一种或多种混合物，并且芳香苯环可选单磺酸取代、二磺酸取代或三
7.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述盐酸类物质为盐酸、氯化氢、苯胺盐酸盐或苯胺盐酸盐溶液。
8.根据权利要求7所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述苯胺盐酸盐溶液为苯胺盐酸盐的苯胺溶液或苯胺盐酸盐的丙酮溶液。
9.根据权利要求1或6所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述芳香磺酸类物质为苯磺酸、甲基苯磺酸、邻甲基苯磺酸、间甲基苯磺酸、对乙基苯磺酸、二甲基苯磺酸、对氯苯磺酸、邻氯苯磺酸、间氯苯磺酸、对苯二磺酸、邻苯二磺酸、间苯二磺酸中的一种或多种混合物。
10.如权利要求1至8中任一项所述的复合酸催化剂的制备方法制得的复合酸催化剂在制备高含量型橡胶防老剂TMQ中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，由盐酸类物质和芳香磺酸类物质均匀混合后在预设条件下脱水制得复合酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合酸催化剂中还包括硫酸，复合酸催化剂中盐酸类物质和硫酸的摩尔比为1：(0.3～0.5)。
3.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合酸催化剂中还包括苯胺、丙酮、异丙叉丙酮、二苯胺、异丙基二苯胺中的一种或多种溶剂，所述复合酸催化剂与溶剂的摩尔比为1：(0.1～1)。
4.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合酸催化剂的含水量小于5％。
5.根据权利要求2所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述盐酸类物质、硫酸和芳香磺酸类物质的摩尔比为1：(0.3～0.5)：(6～20)。
6.根据权利要求1所述的复合酸催化剂的制备方法，其特征在于...
【专利技术属性】
技术研发人员：韦志强，孔伟伟，高留冕，陈翔霄，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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