【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于氨基酸合成，具体涉及一种d,l-蛋氨酸的制备方法。
技术介绍
1、蛋氨酸，又称为甲硫氨酸，是人体内八种必需氨基酸之一。作为必需氨基酸中唯一含硫的氨基酸，蛋氨酸能很好的提高免疫力、抗氧化和促进动物生长等能力，被广泛应用于医药、食品、饲料、化妆品等领域。
2、蛋氨酸具有旋光性，拥有l和d两种构型。但不同于一般只有l构型才具备生物活性的氨基酸，d构型蛋氨酸能够在动物体内自动转化为具有生物活性的 l构型。也就是说d构型和l构型的蛋氨酸分子均能被动物吸收利用，无需再进行l和d的构型分离；蛋氨酸作为重要的饲料添加剂，在国内外市场需求量巨大。基于以上两点，化学法相比蛋白质水解法、微生物法等生产方法更具产业优势。
3、现在常用的化学法主要包括氰醇法、海因法、甘氨酸乙酯盐酸盐法等，针对这些方法，研究人员也做出了技术改进。专利cn112679397b公开了一种d,l-蛋氨酸的制备方法，使用氢氰酸与3-甲硫基丙醛制备4-甲硫基-2-羟基丁腈，再与氨和co2反应生成5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲，经水解、酸化、分离得蛋氨酸。专利cn103641758b公开了一种d,l-蛋氨酸的制备方法，先用氢氰酸与3-甲硫基丙醛制备4-甲硫基-2-羟基丁腈，再与氨加热加压反应生成4-甲硫基-2-氨基丁腈，再用无机酸酸解得蛋氨酸。专利cn103420882b公开了一种l-蛋氨酸的制备方法，具体是用5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲（海因）水解后的皂化液经乙酰化处理，再经有机溶剂溶解分离得蛋氨酸，继续用氨基转化酶等手段分离出l-蛋氨酸。石
4、从这些研究成果可以看出，现阶段研究重点都放在以氢氰酸或氰化物为原料，使用氰醇法或海因法先上硫基再进行氨基取代的路线上。此路线的生产工艺较成熟，产能高，但在生产过程中会有高温高压的反应条件，减低了其生产本质安全，尤其是在使用剧毒氰化物的情况下，一旦发生泄露、爆炸等事故，会发生严重的二次灾害，对安全和环境均造成严重威胁和破坏。
技术实现思路
1、针对现有技术中制备蛋氨酸安全性低，产率低的问题，本专利技术提供了一种d,l-蛋氨酸的制备方法，反应选择性高，副反应较少，且副产物、溶剂均易于分离，进一步降低生产成本，有利于工业化推广。
2、本专利技术通过以下技术方案实现：
3、一种d,l-蛋氨酸的制备方法，包括以下步骤：
4、（1）将甘氨酸乙酯盐酸盐、苯甲醛和溶剂混合，升温至40~50℃，开启负压和回流分水装置，并通过调整负压，保持体系外蒸，滴加三乙胺，滴加完毕后，外蒸液经分水后，有机相加入体系中，继续负压外蒸反应；
5、（2）步骤（1）反应结束后，反应液固液分离，液体加热回流，滴加2-氯乙基甲基硫醚，滴加完毕后，继续回流反应；
6、（3）步骤（2）反应结束后，反应液温度降至≤60℃，停止回流，开启气体循环装置，通入氯化氢气体；
7、（4）步骤（3）气体通入完毕后，反应液固液分离，液体加热至回流，滴加盐酸，滴加完毕后，进行回流水解反应；
8、（5）步骤（4）回流水解反应结束后，反应液进行旋蒸，并逐渐升温依次去除乙醇、溶剂、水和2-氯乙基甲基硫醚，剩余的物料洗涤，烘干得d,l-蛋氨酸。
9、进一步地，步骤（1）中所述的溶剂为正己烷或环己烷，溶剂的用量为甘氨酸乙酯盐酸盐质量的2~3倍。
10、进一步地，步骤（1）和步骤（2）中甘氨酸乙酯盐酸盐、苯甲醛、三乙胺和2-氯乙基甲基硫醚的摩尔比为1：1~1.05：1.1~1.2:1.1~1.2。
11、进一步地，步骤（1）中三乙胺的滴加时间为0.5~3h，负压外蒸反应的时间为2~3h；步骤（2）中2-氯乙基甲基硫醚的滴加时间为0.5~3h，继续回流反应的时间为2~3h。
12、进一步地，步骤（3）中氯化氢气体的流量为1~3%c/min，c为反应容器的体积，氯化氢气体的通入时间为30min。
13、进一步地，步骤（4）中所述的盐酸的质量分数为10~15%，滴加量为甘氨酸乙酯盐酸盐质量的0.3倍，滴加时间为0.5~1.5h，回流水解反应的时间为2~3h。
14、进一步地，步骤（5）中旋蒸的真空度为-70~-50kpa。
15、进一步地，步骤（5）中中采用无水乙醚洗涤，无水乙醚用量为甘氨酸乙酯盐酸盐质量的0.3~0.5倍。
16、本专利技术d,l-蛋氨酸制备的相关化学式为：
17、
18、本专利技术的有益效果为：
19、本专利技术以以正己烷/环己烷为溶剂和带水剂，三乙胺为催化剂和盐酸盐提取剂，采用氨基保护再脱除的方式、经加热回流、分离、水解制备出蛋氨酸；此方法避免了氰化物的使用，避免高温高压反应，使整个生产过程更加安全环保，反应选择性高，副反应较少，且副产物、溶剂均易于分离，进一步降低生产成本，有利于工业化推广。
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1.一种D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的溶剂为正己烷或环己烷，溶剂的用量为甘氨酸乙酯盐酸盐质量的2~3倍。
3.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中甘氨酸乙酯盐酸盐、苯甲醛、三乙胺和2-氯乙基甲基硫醚的摩尔比为1：1~1.05：1.1~1.2:1.1~1.2。
4.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（1）中三乙胺的滴加时间为0.5~3h，负压外蒸反应的时间为2~3h；步骤（2）中2-氯乙基甲基硫醚的滴加时间为0.5~3h，继续回流反应的时间为2~3h。
5.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（3）中氯化氢气体的流量为1~3%C/min，C为反应容器的体积，氯化氢气体的通入时间为30min。
6.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（4）中所述的盐酸的质量分数为10~15%，滴加量为甘氨酸乙酯盐酸
7.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（5）中旋蒸的真空度为-70~-50Kpa。
8.根据权利要求1所述的D,L-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（5）中中采用无水乙醚洗涤，无水乙醚用量为甘氨酸乙酯盐酸盐质量的0.3~0.5倍。
...【技术特征摘要】
1.一种d,l-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的d,l-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的溶剂为正己烷或环己烷，溶剂的用量为甘氨酸乙酯盐酸盐质量的2~3倍。
3.根据权利要求1所述的d,l-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中甘氨酸乙酯盐酸盐、苯甲醛、三乙胺和2-氯乙基甲基硫醚的摩尔比为1：1~1.05：1.1~1.2:1.1~1.2。
4.根据权利要求1所述的d,l-蛋氨酸的制备方法，其特征在于，步骤（1）中三乙胺的滴加时间为0.5~3h，负压外蒸反应的时间为2~3h；步骤（2）中2-氯乙基甲基硫醚的滴加时间为0.5~3h，继续回流反应的时间为2~3h。
<...【专利技术属性】
技术研发人员：程终发，许颖，晁齐齐，周响，王东海，周荣奇，李翠，
申请(专利权)人：山东泰和科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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