一种芸苔素内酯中间体的制备方法技术

本发明专利技术属于植物生长调节剂的制备领域，涉及一种芸苔素内酯中间体的制备方法，特别涉及丙酰芸苔素内酯、28‑高芸苔素内酯和24‑表芸苔素内酯中间体的制备方法。本发明专利技术提供新的制备方法包含如下步骤：在溶剂中，将化合物2，在氮‑氧自由基催化剂作用下，与氧化剂进行氧化反应，得到化合物1，合成路线如下Ⅰ所示：其中表示：“碳碳单键”或“碳碳双键”；R表示：(C1‑C4)烷基、(C1‑C4)卤代烷基、(C3‑C8)环烷基、(C1‑C4)烷氧基、(C1‑C4)卤代烷氧基、(C2‑C6)烯基、(C2‑C6)炔基；优选为甲基或乙基。本发明专利技术操作简单，条件优化，绿色环保，转化率高，成本低，收率高，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于植物生长调节剂的制备领域，涉及一种芸苔素内酯中间体的制备方法，特别涉及丙酰芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯和24-表芸苔素内酯中间体的制备方法。

技术介绍

1、20世纪80年代初，美国农业部所属研究所从油菜花粉中提取到一种具有甾体骨架结构的化合物，被命名为油菜甾醇内酯(brassinolide，也叫芸苔素内酯)。芸苔素内酯是一种新型绿色环保植物生长调节剂，其通过适宜浓度芸苔素内酯浸种和茎叶喷施处理，可以促进蔬菜、瓜类、水果等作物生长，改善品质，提高产量，色泽艳丽，叶片更厚实；也能使茶叶的采叶时间提前，令瓜果含糖份更高，个体更大，产量更高，更耐储藏。

2、目前，大多数植物生长调节剂只能在较短时间内发挥作用，需多次重复使用且作用单一。而芸苔素内酯与这类植物生长调节剂相比，具有明显的优势，它能调节植物本身所需多种酶和激素，充分发挥植物自身潜能和生长优势，增强生命活力和抗旱耐涝能力，大幅提高产量和改善品质，同时还能减少农药、化肥的使用量，避免生态环境的污染和降低作物种植成本，明显增长效益。市场上使用比较多芸苔素内酯包括：丙酰芸苔素内酯、28本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种式1化合物的制备方法，其特征在于，反应式如下Ⅰ所示：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氮-氧自由基选自ABNO、AZADO、1-Me-AZADO、oxa-AZADO、TsN-AZADO、DiAZADO、去甲托烷-N-氧基、7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-N-氧基、3-BocNH-ABNO或3-AcNH-ABNO。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应中加入助催化剂，所述助催化剂选自溴化物，优选为次溴酸钠，溴化氢，溴化钾或溴化钠。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述氮-氧自由基催化剂与助催化...

【技术特征摘要】

1.一种式1化合物的制备方法，其特征在于，反应式如下ⅰ所示：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氮-氧自由基选自abno、azado、1-me-azado、oxa-azado、tsn-azado、diazado、去甲托烷-n-氧基、7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-n-氧基、3-bocnh-abno或3-acnh-abno。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应中加入助催化剂，所述助催化剂选自溴化物，优选为次溴酸钠，溴化氢，溴化钾或溴化钠。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述氮-氧自由基催化剂与助催化剂的摩尔比为1:(0.1～5)，优选为1:(1～2)；

5.根据权利要求1所述的制备方法，所述式2化合物与氧化剂的摩尔比为1:(0.5～3)，优选为1:(1～2)；

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自芳香族烃、...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙敏，周后佳，夏斌，丁福斗，蔡伶俐，张宪恕，郑保富，高强，
申请(专利权)人：上海皓元医药股份有限公司，
类型：发明
国别省市：