【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及塑料助剂领域，特别涉及一种多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法。
技术介绍
1、热稳定剂是pvc制品加工过程中必须添加的一类助剂，它可以有效抑制pvc的热降解。以硬脂酸锌为代表的羧酸锌类化合物能吸收pvc热降解释放的氯化氢，并通过羧酸根置换pvc中不稳定的烯丙基氯中的氯原子，抑制pvc的初期着色。然而，羧酸锌类化合物吸收氯化氢后，会生成氯化锌副产物。当氯化锌累积到一定程度时，容易引发“锌烧”问题，反而加快pvc的热降解。
2、为了解决上述问题，可加入多元醇等能够与氯化锌形成螯合物的辅助热稳定剂，以避免发生“锌烧”现象。在现有的技术方案中，主要是将羧酸锌类化合物与多元醇等辅助热稳定剂通过物理混合制备pvc复合热稳定剂。
3、如何实现pvc复合热稳定剂各组分的高度分散与接触，更好的发挥各组分的协同作用，以进一步提高pvc复合热稳定剂的性能，仍然是本领域的技术人员需要解决的关键技术问题之一。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法，该方法以锌离子与2,5-呋喃二甲酸根为原料，通过配位键形成多孔配位聚合物，同时将三(2-羟乙基)异氰尿酸酯封装在多孔配位聚合物的笼中，制备的多孔配位聚合物复合材料作为pvc热稳定剂具有十分优异的性能。
2、为了实现以上目的，本专利技术采取的技术方案是一种多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3、（1）将可
4、（2）升温反应，反应得到的沉淀物经脱水干燥后，得到多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂。
5、所述可溶性的锌盐为硝酸锌、乙酸锌或硫酸锌。
6、所述锌盐中的[zn2+]=0.5～3 mol/l。
7、所述锌盐中的zn2+与2,5-呋喃二甲酸钠的摩尔比为1～2。
8、所述三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与2,5-呋喃二甲酸钠的摩尔比为0.05～0.3。
9、所述反应温度为100～180℃。
10、所述反应时间为0.5～6小时。
11、本专利技术提供的技术方案以锌离子与2,5-呋喃二甲酸根为原料，通过配位键形成多孔配位聚合物，同时将三(2-羟乙基)异氰尿酸酯封装在多孔配位聚合物的笼中，制备得到多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂。多孔配位聚合物的框架上含有呋喃羧酸锌的结构单元，即可以吸收氯化氢（副产氯化锌），也能够替代pvc链上不稳定的烯丙基氯，进一步抑制pvc降解。多孔配位聚合物的笼中封装的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯分子结构中的伯羟基可与氯化锌形成配合物，防止“锌烧”，避免pvc的快速降解；三(2-羟乙基)异氰尿酸酯分子结构中的β-二酮结构能与pvc链上的共轭双键发生反应，抑制pvc的着色。多孔配位聚合物的锌呋喃二甲酸框架与封装的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯具有良好的协同作用，对pvc表现出非常优异的热稳定性能。
12、实施方式
13、下面对本专利技术的具体实施方式作进一步的详细说明。对于所属
的技术人员而言，从对本专利技术的详细说明中，本专利技术的上述和其他目的、特征和优点将显而易见。
14、实施例 1
15、将0.2 mol硝酸锌和0.03 mol三(2-羟乙基)异氰尿酸酯溶于200 ml水中，再加入0.2 mol 2,5-呋喃二甲酸钠，搅拌升温至150℃，反应3小时后，将反应得到的沉淀物经过滤、洗涤、干燥、粉碎后，得到多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂。
16、实施例 2
17、将0.3 mol乙酸锌和0.02 mol三(2-羟乙基)异氰尿酸酯溶于150 ml水中，再加入0.2 mol 2,5-呋喃二甲酸钠，搅拌升温至120℃，反应6小时后，将反应得到的沉淀物经过滤、洗涤、干燥、粉碎后，得到多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂。
18、实施例 3
19、将0.4 mol硫酸锌和0.04 mol三(2-羟乙基)异氰尿酸酯溶于500 ml水中，再加入0.2 mol 2,5-呋喃二甲酸钠，搅拌升温至180℃，反应1小时后，将反应得到的沉淀物经过滤、洗涤、干燥、粉碎后，得到多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂。
20、比较例 1
21、除未添加三(2-羟乙基)异氰尿酸酯外，其余制备过程同实施例1，得到多孔配位聚合物型pvc热稳定剂。
22、比较例 2
23、将三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与比较例1制备的多孔配位聚合物进行物理混合，得到三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与多孔配位聚合物混合型pvc热稳定剂。
24、性能测试实验：
25、将多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂与其它助剂混合均匀制成pvc助剂，其具体组成为（质量分数）：多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂为70%，硬脂酸钙为10%，沸石为9%，1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶为3%，抗氧剂1010为1%，pe蜡为7%。以多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂为主要成分制备的pvc助剂的性能采用哈普rm-200a转矩流变仪测试，测试条件：料温190℃，实验载荷5 kg，转速35 rpm。测试样品组成：55份pvc(sg-3型)树脂，1.6份复合热稳定剂，12份caco3，5份cpe，1.8份钛白粉，0.2份pe蜡，1份acr。测试结果见表1。
26、表1：
27、
28、从表1结果可知，多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂对pvc表现出十分优异的热稳定性能。从实施例1与比较例1、2的结果可知，多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的性能显著优于单一的多孔配位聚合物以及通过物理混合得到的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与多孔配位聚合物混合型pvc热稳定剂。
29、多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂是由锌离子与2,5-呋喃二甲酸根通过配位键形成的多孔配位聚合物封装三(2-羟乙基)异氰尿酸酯而制备得到。多孔配位聚合物的框架上含有呋喃羧酸锌的结构单元，即可以吸收氯化氢（副产氯化锌），且能够替代pvc链上不稳定的烯丙基氯，进一步抑制pvc的降解。多孔配位聚合物的笼中封装的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯分子结构中的伯羟基可与氯化锌形成配合物，防止“锌烧”，避免pvc的快速降解；三(2-羟乙基)异氰尿酸酯分子结构中的β-二酮结构能与pvc链上的共轭双键发生反应，抑制pvc的着色。因此，多孔配位聚合物的锌呋喃二甲酸框架与封装的三(2-羟乙基)异氰尿酸酯具有良好的协同作用，对pvc表现出非常优异的热稳定性能。
30、应当理解，本专利技术虽然已通过以上实施例进行了清楚说明，然而在不背离本专利技术精神及其实质的情况下，所属
的技术人员当可根据本专利技术作出各种相应的变化和修正，但这些相应的变化和修正都应属于本专利技术的权利要求的保护范围。
【技术保护点】
1.一种多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述可溶性的锌盐为硝酸锌、乙酸锌或硫酸锌。
3. 根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述锌盐中的[Zn2+]=0.5～3 mol/L。
4.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述锌盐中的Zn2+与2,5-呋喃二甲酸钠的摩尔比为1～2。
5.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述三(2-羟乙基)异氰尿酸酯与2,5-呋喃二甲酸钠的摩尔比为0.05～0.3。
6.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述反应温度为100～180℃。
7.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述反应时间为0.5～6小时。
【技术特征摘要】
1.一种多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述可溶性的锌盐为硝酸锌、乙酸锌或硫酸锌。
3. 根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述锌盐中的[zn2+]=0.5～3 mol/l。
4.根据权利要求1所述的多孔配位聚合物复合型pvc热稳定剂的制备方法，其特征在于，所述锌盐中的z...
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