【技术实现步骤摘要】
本申请涉及高分子材料，特别涉及一种含柔性基团的溴化环氧树脂及其制备方法及其应用。
技术介绍
1、溴化环氧树脂是一类分子结构中含有溴元素的环氧树脂材料，被广泛的应用到电子电路、各种工程塑料的阻燃中，属于高分子阻燃剂，其粘度随分子量的增加而急剧增加。
2、众所周知，目前市场上分子量(mw)大于1000的溴化环氧树脂多为固体，使用时可破碎为粉末，使用方便。但是，分子量(mw)1000以下的溴化环氧树脂低聚物，因其常温下为粘度非常高的半固体，粘度太高，当与液态固化剂混合时不能直接共混，不方便使用；通常会加入20％～50％的有机溶剂进行稀释。有机溶剂的加入，不仅增加了溴化环氧树脂的使用成本，还污染了环境，增加了环境危害风险。该技术问题亟待解决。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了解决上述技术的不足，提供一种含柔性基团的溴化环氧树脂及其制备方法及其应用，降低分子量(mw)1000以下的溴化环氧树脂低聚物的的粘度，使其与液态固化剂混合时方便使用，降低使用成本，减少环境危害风险。
2、为此，本专利技术提供一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其具有如下式(i)或式(ii)所示的结构：
3、
4、，其中，r、r1、r2均为腰果酚的碳十五烷基侧链。
5、优选的，r、r1、r2具有如下式(iii)、式(iv)、式(v)、式(vi)任一种所示的键线式结构：
6、
7、腰果酚作为一种农业副产品，是从天然腰果壳油中提取的，具有来
8、
9、优选的，含柔性基团的溴化环氧树脂在25℃下布氏粘度为10640～75510cps。
10、制备上述任一项所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其包括：将腰果酚和溴化环氧树脂反应，得到含柔性基团的溴化环氧树脂；其中，溴化环氧树脂具有如下式(vii)所示的结构：
11、
12、优选的，催化剂为三苯基膦，其加入量为总质量的0.05～0.5％。所述总质量为上述腰果酚和溴化环氧树脂在催化剂的作用下制备含柔性基团的溴化环氧树脂加入的所有原材料的重量之和。
13、优选的，原料还包括抗氧剂，其加入量为总质量的0.1～1％。所述总质量为上述腰果酚和溴化环氧树脂在催化剂的作用下制备含柔性基团的溴化环氧树脂加入的所有原材料的重量之和。
14、优选的，抗氧剂为抗氧化剂1010和抗氧化剂168的混合物，抗氧化剂1010与抗氧化剂168的质量比为1:1。
15、优选的，溴化环氧树脂的制备方法包括：将四溴双酚a、季铵盐催化剂与过量的环氧氯丙烷搅拌升温至90℃，醚化反应2.5h；减压蒸馏除去过量的环氧氯丙烷；降温至60℃，加入溶剂甲苯，搅拌均匀；在1h内加入质量浓度为25％的氢氧化钠溶液并搅拌均匀，环化反应5h；然后加入溶剂甲苯萃取，并加水趁热洗涤，洗掉生成的氯化钠，分液；再经过一次或多次加入60℃热水洗涤，分液；最后经过减压蒸馏除去溶剂甲苯，得到溴化环氧树脂。
16、优选的，季铵盐催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵中的一种或两种。
17、上述任一项所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的应用，将具有式(i)、式(ii)结构中的一种或两种作为高分子阻燃剂应用于阻燃环氧高分子材料。
18、本专利技术的有益效果是：本申请提供一种含柔性基团的溴化环氧树脂及其制备方法及其应用，通过腰果酚改性溴化环氧树脂，利用腰果酚作为亲核试剂，酚羟基进攻溴化环氧树脂中环氧基团的碳原子，引起c-o键的断裂，使环氧基团开环，与酚羟基连接后，制备的含柔性基团的溴化环氧树脂具有腰果酚刚性和柔性特点，粘度大幅度降低，在常温下就可流动，不需要使用有机溶剂稀释剂，降低使用成本，减少环境危害风险，符合目前无溶剂和高固含的发展趋势。本申请制备的含柔性基团的溴化环氧树脂可作为高分子阻燃剂应用于阻燃环氧高分子材料，且该阻燃环氧高分子材料的拉伸强度、断链伸长率以及冲击强度等力学性能均得到了显著提高。得到腰果酚改性的溴化环氧树脂。
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1.一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其特征在于，其具有如下式(I)或式(II)所示的结构：
2.根据权利要求1所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其特征在于，所述R、R1、R2具有如下式(III)、式(IV)、式(V)、式(VI)任一种所示的键线式结构：
3.根据权利要求1或2所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其特征在于，所述含柔性基团的溴化环氧树脂在25℃下布氏粘度为10640～75510cPs。
4.制备如权利要求1-3任一项所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，其包括：将腰果酚和溴化环氧树脂在催化剂的作用下发生反应，得到所述含柔性基团的溴化环氧树脂；其中，所述溴化环氧树脂具有如下式(VII)所示的结构：
5.制备如权利要求4所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，所述催化剂为三苯基膦，其加入量为总质量的0.05～0.5％。
6.制备如权利要求4所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，原料还包括抗氧剂，其加入量为总质量的0.1～1％。
7.制备如权利要求6所述的
8.制备如权利要求4所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，所述溴化环氧树脂的制备方法包括：将四溴双酚A、季铵盐催化剂与过量的环氧氯丙烷搅拌升温至90℃，反应2.5h；减压蒸馏除去过量的环氧氯丙烷；降温至60℃，加入溶剂甲苯，搅拌均匀；在1h内加入质量浓度为25％的氢氧化钠溶液并搅拌均匀，反应5h；然后加入溶剂甲苯萃取，并加水趁热洗涤，洗掉生成的氯化钠，分液；再经过一次或多次加入60℃热水洗涤，分液；最后经过减压蒸馏除去溶剂甲苯，得到所述溴化环氧树脂。
9.制备如权利要求8所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，所述季铵盐催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵中的一种或两种。
10.根据权利要求1-3任一项所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的应用，其特征在于，将具有所述式(I)、所述式(II)结构中的一种或两种作为高分子阻燃剂应用于阻燃环氧高分子材料。
...【技术特征摘要】
1.一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其特征在于，其具有如下式(i)或式(ii)所示的结构：
2.根据权利要求1所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其特征在于，所述r、r1、r2具有如下式(iii)、式(iv)、式(v)、式(vi)任一种所示的键线式结构：
3.根据权利要求1或2所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂，其特征在于，所述含柔性基团的溴化环氧树脂在25℃下布氏粘度为10640～75510cps。
4.制备如权利要求1-3任一项所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，其包括：将腰果酚和溴化环氧树脂在催化剂的作用下发生反应，得到所述含柔性基团的溴化环氧树脂；其中，所述溴化环氧树脂具有如下式(vii)所示的结构：
5.制备如权利要求4所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，所述催化剂为三苯基膦，其加入量为总质量的0.05～0.5％。
6.制备如权利要求4所述的一种含柔性基团的溴化环氧树脂的方法，其特征在于，原料还包括抗氧剂，其加入量为总质量的0.1～1％。
7.制备如权利要求6所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：汪少锋，徐立强，刘海凤，孙万水，黄波，
申请(专利权)人：山东天一化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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