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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料制备领域,特别是涉及一种半芳香共聚聚酰胺、半芳香聚酰胺组合物及其制备方法与应用。
技术介绍
1、半芳香尼龙因其出色的耐高温特性和机械性能广泛应用于汽车、led和电子电气领域。其中,汽车部件中的水管接头要求部件具备高强度和耐热水性能;进气模块的进气歧管、喷射器和节气模块应用半芳香尼龙是因其耐热性和耐化学品性能优异的特点;冷却系统水室、进(出)口紧固件、控制阀则更多关注材料本身的耐热性、耐热水型和耐冷却液性,冷却液主要组成为乙二醇和水,改善的半芳香尼龙可用于众多与乙二醇直接接触的应用场景。
2、cn111117230a公开了pa56组合物用于耐汽车冷却液的案例,即使在复合pa513或pa514后,经过乙二醇浸泡48h后拉伸强度仅71-91mpa。同时以pa56为主体的组合物也没有耐高温的特性。cn111117233a在pa56的基础上不饱和酸酐-烯烃共聚物,组合物浸泡乙二醇后拉伸强度保留率只能达到40%,基于pa56本身吸水性高,即使经过了长链尼龙的复合改性和接枝改性的烯烃聚合物共混也较难达到良好的耐乙二醇特性。
3、cn103732653a示例中使用的树脂基于pa5t/6t组合物,且未涉及抗水解和耐冷却液的使用案例。cn114920926a公开了pa5t/xt(x<=6),用于车用冷却系统管道制件,80℃下水解后拉伸强度保持率仅有60-70%。cn119928665公开了pa5t/512,未涉及到引入其它单体改善其较高的吸水性,且引入脂肪族共聚物后耐温性能下降,尤其是体现在玻璃
技术实现思路
1、鉴于以上所述现有技术的缺点,本专利技术的目的在于提供一种耐溶剂耐热氧老化的半芳香共聚聚酰胺、半芳香聚酰胺组合物及其制备方法与应用,半芳香聚酰胺组合物或采用其指标方法制备的制件可以应用于汽车领域,尤其是乙二醇-水混合物(1:1)直接接触/间接接触的冷却系统,用于解决现有技术中的问题。
2、为实现上述目的及其他相关目的,本专利技术是通过以下技术方案获得的。
3、本专利技术一方面提供一种半芳香共聚聚酰胺,所述半芳香共聚聚酰胺的原料按其质量份计包括如下组分:
4、(a1)30至65质量份的6t单元;(a2)30至60质量份的4t单元、5t单元或m5t单元;
5、(a3)0至15质量份的9t单元、10t单元、或12t单元;(a4)0至3质量份的环状多聚体单元;其中组分(a1)至(a4)的总和构成100质量份的半芳香共聚聚酰胺;
6、
7、本专利技术第二方面提供一种半芳香聚酰胺组合物,所述组合物的原料按其质量份计包括如下组分:
8、组分a:40-65质量份的如本专利技术第一方面所述的半芳香共聚聚酰胺;
9、组分b:3-15质量份的热稳定耐水解耐醇解母粒;
10、组分c:30-60质量份的增强材料和/或填料;
11、组分d:0-2质量份的热稳定剂;
12、组分e:0-5质量份的助剂和/或添加剂;
13、组分a-组分e的总和构成100质量份。
14、本专利技术第三方面提供本专利技术第二方面所述的半芳香聚酰胺组合物的制备方法,包括如下步骤:
15、s1:将组分(a1)-(a4)混合后经过成盐,预聚和后聚合的工艺得到组分a;
16、s2:组分a-组分e充分混合后,进行挤出、造粒。
17、本专利技术第四方面提供采用本专利技术第三方面所述的半芳香聚酰胺组合物的制备方法制备获得半芳香聚酰胺组合物。
18、本专利技术第五方面提供如本专利技术第二方面所述的半芳香聚酰胺组合物在制备与乙二醇-水冷却液直接或间接接触的部件中的用途。
19、与现有技术相比,本专利技术的有益效果为:
20、耐高温半芳香共聚聚酰胺由复合短链二元胺和对苯二甲酸缩聚而成,同时可选引入长链二元胺和对苯二甲酸进行共聚,进一步可选地加入环状多聚体单元(例如环状二聚体、三聚体或四聚体单元等)进行聚合得到,进一步地,半芳香共聚聚酰胺和热稳定耐水解耐醇解母粒进行熔融挤出后,本申请中,经过各个组分的协同作用,制备得到耐高温、耐乙二醇溶液、耐长期热氧老化和加工性能更优的半芳香聚酰胺组合物(即半芳香族共聚耐高温尼龙)。其玻璃化转变温度可控,加工熔体流动性好,在制备高填充复合材料或制造复杂制件时具有明显的优势。并且本专利技术的聚合条件温和,设备简单,产品性能优良,简单易行,应用领域广阔。
21、材料具有良好的耐热氧老化性能,经过500h,170℃的热氧老化,拉伸断裂伸长率高于1.3%。同时,材料具备良好的耐乙二醇水溶液性能,经过乙二醇-水混合物在130℃浸泡1008h后,断裂伸长率大于等于1.8%,拉伸强度达到140mpa以上。
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1.一种半芳香共聚聚酰胺,所述半芳香共聚聚酰胺的原料按其质量份计包括如下组分:
2.如权利要求1所述的半芳香共聚聚酰胺,其特征在于,组分(a1)中,所述6T单元由1,6-己二胺和对苯二甲酸形成;
3.一种半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,所述组合物的原料按其质量份计包括如下组分:组分A:40-65质量份的如权利要求1~3任一项所述的半芳香共聚聚酰胺;
4.如权利要求3所述的半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,组分B的热稳定耐水解耐醇解母粒由聚酰胺、抗水解剂、铜盐热稳定剂和润滑剂组成;
5.如权利要求4所述的半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,组分B的热稳定耐水解耐醇解母粒中,聚酰胺选自半芳香共聚酰胺PA6T/66;
6.如权利要求3~5任一项所述的半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,所述半芳香聚酰胺组合物在10℃/min的升温速率下,玻璃化转变温度为120℃-170℃,优选为130℃-170℃,更优选为135℃-170℃;
7.如权利要求3~6任一项所述的半芳香聚酰胺组合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
9.采用如权利要求7~8任一项所述的半芳香聚酰胺组合物的制备方法制备获得半芳香聚酰胺组合物。
10.如权利要求3-6任一项所述的半芳香聚酰胺组合物在制备与乙二醇-水冷却液直接或间接接触的部件中的用途。
...【技术特征摘要】
1.一种半芳香共聚聚酰胺,所述半芳香共聚聚酰胺的原料按其质量份计包括如下组分:
2.如权利要求1所述的半芳香共聚聚酰胺,其特征在于,组分(a1)中,所述6t单元由1,6-己二胺和对苯二甲酸形成;
3.一种半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,所述组合物的原料按其质量份计包括如下组分:组分a:40-65质量份的如权利要求1~3任一项所述的半芳香共聚聚酰胺;
4.如权利要求3所述的半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,组分b的热稳定耐水解耐醇解母粒由聚酰胺、抗水解剂、铜盐热稳定剂和润滑剂组成;
5.如权利要求4所述的半芳香聚酰胺组合物,其特征在于,组分b的热稳定耐水解耐醇解母粒中,聚酰胺选自半芳香共聚酰胺...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘浩宇,王磊,赵海鑫,陈浩,朱俊,
申请(专利权)人:上海北冈新材料有限公司,
类型:发明
国别省市:
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