一种1,3-二羰基化合物的制备方法技术

技术编号：40837918 阅读：4 留言：0更新日期：2024-04-01 15:03

发明专利技术提供一种高收率、安全操作简便的制备1,3‑二羰基化合物的方法，本发明专利技术提供的制备过程具有绿色、环境相容性好的优点；本发明专利技术的制备方法采用金属钠为碱化试剂，通过控制合适的反应条件可以得到较高收率和较高含量的1,3‑二羰基化合物，避免了使用甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾等较贵的氢化钠。该方法具有制备路线短、收率高、成本低、满足规模化安全生产的优点。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工领域，具体涉及一种1-环丙基-1，3-丁二酮的合成方法。

技术介绍

1、1-环丙基-1,3-二酮是重要精细化工中间体，是制备杀菌剂嘧菌环胺的重要原料。

2、us3507958报道以环丙基甲基酮与乙酸乙酯反应，在氢化钠存在下反应制备，j.org.chem 17，685，(1952)文献报道以环丙基甲基酮与乙酸乙酯反应，在氨基钠碱存在下反应制备，上述两种方法制备的产品其收率约为40～75％，产品的含量约为75～82％，产品质量不能满足精细化学品及嘧菌环胺生产的质量要求。并且，使用的氢化钠和氨基钠易燃，不利于大规模安全生产。

3、ep-a-0410726报道以环丙基甲基酮与乙酸乙酯反应，在甲醇钠存在下反应制备1-环丙基-1,3-丁二酮，收率仅为21％，产品纯度仅为75％。该方法制备的1-环丙基-1,3-丁二酮产品质量同样不能满足精细化学品及嘧菌环胺生产的质量要求。

4、us5545762报道报道以环丙基甲基酮与乙酸乙酯反应，在甲醇钾存在下反应制备1-环丙基-1,3-丁二酮，收率可达97.4％，产品纯度为98.5％；该方法制备的1-环丙基-1,3-丁二酮能满足精细化学品及嘧菌环胺生产的质量要求，但由于甲醇钾价格较高，所以该方法制备的1-环丙基-1,3-丁二酮存在成本较高问题。

技术实现思路

1、本专利技术目的在提供一种高收率、安全操作简便的制备1,3-二羰基化合物的方法，该方法具有制备路线短、收率高、成本低、满足规模化安全生产的优点。</p>

2、本专利技术的目的可以通过以下措施达到：

3、一种1,3-二羰基化合物的制备方法，包括如下步骤：

4、在有机溶剂中，以取代基甲酮和乙酸酯与金属钠反应，然后用盐酸调节反应液酸性，分离、精制得到1,3-二羰基化合物；

5、取代基甲酮为r1选自烃基、烷氧基；

6、乙酸酯为r2选自烷氧基。

7、在另一个实施方式中：一种1,3-二羰基化合物的制备方法，包括如下步骤：在有机溶剂中，以取代基甲酮和乙酸酯与金属钠在适宜温度下反应制备得到1,3-二羰基化合物。

8、制备反应方程式如下：

9、

10、其中，r1为r2为

11、其中，所述有机溶剂为惰性溶剂，如甲苯、氯苯或脂肪醚等，优选采用脂肪醚，最优选为甲基叔丁基甲醚或异丙醚。

12、上述制备反应适宜温度为-10℃～60℃，优选温度为0℃～50℃，最优选温度25℃～35℃。

13、本专利技术的1,3-二羰基化合物合成方法进一步具体的描述为：先将金属钠悬浮于有机溶剂中，然后在适宜温度下缓慢加入取代基甲酮和乙酸酯混合物，滴加完毕后保温反应24～72小时。制备反应完成后，加入适量水，然后用盐酸调节ph＝2～3。抽滤，固体用反应溶剂洗涤，分液、有机相用适量10％nacl洗涤，合并无机相并用适量反应溶剂萃取，合并有机相干燥、常压精馏回收溶剂，然后减压精馏获得精品1,3-二羰基化合物。

14、本专利技术中取代基甲酮、乙酸酯与金属钠的摩尔比为(1-5)：(1-10)：(1-10)，优选为1：2：2。

15、本专利技术的制备方法采用金属钠为碱化试剂，通过控制合适的反应条件可以得到较高收率和较高含量的1,3-二羰基化合物，避免了使用甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾等较贵的氢化钠。本制备方法克服了采用醇钠时收率及纯度低的问题，其合成路线短、收率高、成本低，且使用的原料易得，安全，生产成本低，易于大规模生产。

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【技术保护点】

1.一种1,3-二羰基化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述R1为中的一种或其组合，R2为中的一种或其组合。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为惰性溶剂，如甲苯、氯苯或脂肪醚等，优选采用脂肪醚，最优选为甲基叔丁基甲醚或异丙醚。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：反应温度为-10℃～60℃，优选温度为0℃～50℃，最优选温度25℃～35℃。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述制备反应时间为12小时以上，优选为24～72小时。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述用盐酸调节反应液酸性，pH＝2～3。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述制备反应投料比例为取代基甲酮、乙酸酯与金属钠的摩尔比为(1-5)：(1-10)：(1-10)，优选为1：2：2。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述制备步骤为：先将金属钠悬浮于有机溶剂中，然后缓慢加入取代基甲酮和乙酸酯混

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：有机相洗涤选择盐溶液，优选为NaCl溶液，进一步优选为10％NaCl。

...

【技术特征摘要】

1.一种1,3-二羰基化合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述r1为中的一种或其组合，r2为中的一种或其组合。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：反应温度为-10℃～60℃，优选温度为0℃～50℃，最优选温度25℃～35℃。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述制备反应时间为12小时以上，优选为24～72小时。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述用盐酸调节反应液酸性，ph＝2～3...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾松东，刘柯，翟晓露，孙家隆，张炜，魏泽慧，赵焱，李军，李宁，曲波，胡俊峰，
申请(专利权)人：山东绿霸化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：

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