【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于复合材料，具体涉及一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料及其制备方法。
技术介绍
1、苯乙烯类热塑性弹性体(sebs)是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，是由热塑性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)中丁二烯加氢催化得到新型热塑性弹性体。sebs分子是由硬段和软段组成，分子两端为聚苯乙烯塑料段(ps)构成的硬段，中间部分为聚乙烯-丁二烯橡胶(eb)构成的软段。在常温下聚苯乙烯链段硬而强，与中间的eb段不相容，呈现出相分离结构；同时，聚苯乙烯链段通过范德华引力形成相区，分散于弹性体基体中，并与弹性体构成物理交联的网状结构。这种结构赋予了sebs较好的耐热性、热稳定性、耐候性，被广泛应用到胶粘剂、密封材料、制鞋业、高聚物改性、医疗器械、电线电缆等领域。纯sebs一般不单独作为弹性体材料进行使用。纯sebs的熔体黏度比较大，加工难度大，在塑料成型加工中不易成型，因此在以往加工过程中需要进行充油来增加sebs的可塑性。
2、专利cn 101838436b介绍了一种sebs热塑性弹性体电缆绝缘材料及其制备方法。该专利技术通过用橡胶填充油先溶胀sebs，然后将溶胀后的sebs与其他组分一起加入搅拌机混合均匀，最后挤出造粒，制备出复合粒料；专利cn 113583377a和专利cn 114736481a均采用白油溶胀sebs后再塑化制备复合材料。
3、上述三个专利在添加橡胶填充油或者工业白油后，可以使得sebs获得良好的加工可塑性，但是对复合材料的后续加工产品产生一些明显的不利影响，如橡胶填充油
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料及其制备方法，以解决在改善sebs加工可塑性基础上，不损失复合材料的阻燃性能，同时不产生冒油现象的问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，按重量份主要包括组分a苯乙烯类热塑性弹性体：15～35份、组分b聚烯烃树脂：50～70份、组份c功能单体：5～20份、组份d引发剂：0.2～2份。
3、组分a：sebs、sbs、seps、sis中的一种或几种的组合。
4、组分b：ldpe、lldpe、mlldpe、eppe、uldpe、hdpe、pp中的一种或几种
5、组分c：功能单体：全氟辛基丙基丙烯酸酯、2-氟丙烯酸、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、2-溴四氟乙基三氟乙烯基醚、1h，1h-七氟丙烯酸丁酯、全氟辛基乙基氯代丙烯酸酯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、六氟异丙基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、苯乙烯及其他不饱和液态烯烃(如己烯、辛烯等)中的一种或几种的组合。
6、组分d：引发剂：偶氮二异丁腈aibn、偶氮二异庚腈advn、偶氮二异戊腈ambn、1,1’-偶氮-氰基环己烷achn、过氧化苯甲酰bpo、过氧化2-乙基己基酸叔戊酯tapo、过氧化2-乙基己基酸叔丁酯tbpo、过氧化醋酸叔戊酯tapa、过氧化苯甲酸叔戊酯tapb、过氧化苯甲酸叔丁酯tbpb、过氧化二异丙苯dcp、过氧化二叔戊基dtap、过氧化二叔丁基dtbp、过氧化叔戊基tahp、过氧化叔丁基tbhp中的一种或几种的组合。
7、一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料的制备方法，包括以下步骤：
8、步骤一：将组份d引发剂与组份c功能单体在氮气氛围下进行常温搅拌混合均匀；
9、步骤二：将步骤一中制备的功能单体和引发剂的混合物在氮气氛围下泵入含有组份a的sebs粉料的搅拌机中，进行充分搅拌，使得sebs粉料树脂完全吸收功能单体和引发剂；
10、步骤三：将步骤二中制得的吸附有功能单体和引发剂的sebs混合料与组份b聚烯烃树脂在氮气氛围下的密炼机中混炼，使用带有强制喂料的单螺杆挤出机挤出造粒，最后干燥包装；或者使用自动计量秤将步骤二中的产物与组份b聚烯烃树脂按照配方比例进料至双螺杆挤出机进行挤出造粒，最后干燥包装，无论采用密炼机+单螺杆或双螺杆直接喂料的方式，均需要在氮气氛围下进行加工生产。
11、本专利技术制备的sebs接枝复合材料的原理是：
12、(1)功能单体可以溶胀sebs，使得sebs的热塑加工性能大大提升；
13、(2)由于功能性单体中含有自由基引发剂，sebs及其其他组分在螺杆输送过程中，到达引发剂的引发温度后，引发剂会诱导不饱和双键发生自由基加聚反应，从而使得小分子的功能单体转化成大分子的高聚物；
14、(3)引发剂在诱导不饱和双键的加聚反应同时，加聚反应生成的首尾两端的不饱和双键可以与sebs树脂大分子的-eb-段上仲碳原子和叔碳原子发生接枝反应，进而使得sebs大分子产生长链支化。
15、本专利技术的技术效果和优点：
16、1、与纯sebs或未充油的复合材料相比，降低复合材料挤出机的主机电流和扭矩，提升生产效率；
17、2、与充油的sebs复合材料相比，未降低复合材料的阻燃性能；
18、3、与充油的sebs复合材料相比，后续加工不会出现冒油现象；
19、4、本专利技术制备的复合材料最终在sebs大分子上产生长链支化，使得复合材料制备的线缆料拉伸力学性能进一步提升。
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1.一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：按重量份包括：
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述苯乙烯类热塑性弹性体包括SEBS、SBS、SEPS、SIS中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述聚烯烃树脂包括LDPE、LLDPE、mLLDPE、EPPE、ULDPE、HDPE、PP中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述功能单体包括全氟辛基丙基丙烯酸酯、2-氟丙烯酸、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、2-溴四氟乙基三氟乙烯基醚、1H,1H-七氟丙烯酸丁酯、全氟辛基乙基氯代丙烯酸酯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、六氟异丙基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、其他不饱和液态烯烃中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求4所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特
6.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述引发剂包括偶氮二异丁腈AIBN、偶氮二异庚腈ADVN、偶氮二异戊腈AMBN、1,1’-偶氮-氰基环己烷ACHN、过氧化苯甲酰BPO、过氧化2-乙基己基酸叔戊酯TAPO、过氧化2-乙基己基酸叔丁酯TBPO、过氧化醋酸叔戊酯TAPA、过氧化苯甲酸叔戊酯TAPB、过氧化苯甲酸叔丁酯TBPB、过氧化二异丙苯DCP、过氧化二叔戊基DTAP、过氧化二叔丁基DTBP、过氧化叔戊基TAHP、过氧化叔丁基TBHP中的一种或几种的组合。
7.一种根据权利要求1-6任一所述的苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述苯乙烯类热塑性弹性体采用SEBS。
9.根据权利要求7所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤S3中，将上述步骤得到的混合料与聚烯烃树脂在氮气氛围下的密炼机中混炼，同时在氮气氛围下，使用带有强制喂料的单螺杆挤出机挤出造粒。
10.根据权利要求7所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料的制备方法，其特征在于：在步骤S3中，所述挤出机采用双螺杆挤出机。
...【技术特征摘要】
1.一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：按重量份包括：
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述苯乙烯类热塑性弹性体包括sebs、sbs、seps、sis中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述聚烯烃树脂包括ldpe、lldpe、mlldpe、eppe、uldpe、hdpe、pp中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述功能单体包括全氟辛基丙基丙烯酸酯、2-氟丙烯酸、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、2-溴四氟乙基三氟乙烯基醚、1h,1h-七氟丙烯酸丁酯、全氟辛基乙基氯代丙烯酸酯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、六氟异丙基丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、其他不饱和液态烯烃中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求4所述的一种苯乙烯类热塑性弹性体接枝复合材料，其特征在于：所述其他不饱和液态烯烃包括己烯、辛烯。
6.根据权利要求1所述的一种苯乙烯类热塑性弹...
【专利技术属性】
技术研发人员：王俊，胡琪杭，
申请(专利权)人：常州雅思特新材料技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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