【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及污水处理，特别是涉及一种生产光伏电池片的含氟废水中氟的深度去除方法。
技术介绍
1、与化石能源相比，光伏硅片电池能源有着不可比拟的环境效益。太阳能光伏行业重要的原材料产品是单晶硅电池片、多晶硅电池片，单晶硅或者多晶硅电池片主要生产步骤为：黑硅(湿法腐蚀)→化学蚀刻→清洗→氧化镀膜→减反射膜→印刷烧结→成品包装，黑硅湿法腐蚀步骤会产生大量含氟废水，此类含氟废水占比企业全场废水中60～80％，因此光伏行业中含氟废水治理是整个光伏行业废水治理中尤为重要的一项。
2、《城镇污水处理厂污染物排放标准》(gb18918-2002)要求氟化物浓度低于1.5mg/l排放标准限值，这对于光伏电池片生产的工艺废水治理原参照的《电池工业污染物排放标准》(gb30484-2013)间接排放标准/直接排放标准氟化物低于8mg/l的处理要求更加严格，且处理难度更大。另外，含氟废水主要包括：浓氟废水、稀氟废水等，并且含氟废水中不仅含氟化物，还可能含有硝酸盐、氮、cod等，因此，该类废水处理不光包括考虑氟离子达标处理，还要考虑硝酸盐、总氮及cod的有效达标处理。
3、目前现有如中国专利文献公开号为cn104418462a采用氧化钙沉淀+混凝沉淀预处理+sbr生化/mbr生化法进行处理+臭氧氧化+ro反渗透工艺进行处理，中国专利文献cn109824166a则采用芬顿氧化+混凝沉淀+超滤+反渗透(ro)工艺进行处理(主要使用反渗透膜法进行处理)，可实现废水零排放，但该两种专利方法处理成本较高(工艺流程太长，且采用了臭氧氧化工艺
4、因此，针对生产光伏电池片的含氟废水中氟的深度去除需求，亟需寻找一种工艺简单，运行费用较低，且出水稳定达标的处理方法。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种生产光伏电池片的含氟废水中氟的深度去除方法，以解决上述现有技术存在的问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供了如下方案：
3、本专利技术的技术方案之一：一种生产光伏电池片的含氟废水中氟的深度去除方法，包括以下步骤：
4、将生产光伏电池片的含氟废水依次经二级物化沉淀、深度吸附处理后实现氟的深度去除。
5、更进一步地，所述生产光伏电池片的含氟废水包括生产光伏电池片单晶硅和多晶硅产生的含氟废水。
6、更进一步地，所述含氟废水包括浓氟废水(氟化物的浓度为1000～5000mg/l)和稀氟废水(氟化物的浓度为500～1000mg/l)。
7、进一步地，所述二级物化沉淀，具体包括：
8、在含氟废水中加入氧化钙和氯化钙的混合物反应(反应时间为1～2h)后进行一次沉淀(沉淀时的停留时间为3～5h)，然后加入絮凝剂反应(反应的时间为20～30min)后进行再次沉淀(沉淀时的停留时间为4～5h)。
9、进一步地，所述氧化钙和氯化钙的质量比为1∶2～2∶1；所述氧化钙和氯化钙的混合物的投加量为含氟废水质量的0.05～0.1％。
10、进一步地，所述絮凝剂的主要成分包括聚合氯化铝(pac)和聚丙烯酰胺(pam)；
11、所述聚合氯化铝和聚丙烯酰胺分别以溶液的形式投加，聚合氯化铝溶液的投加量为废水质量的1～2％，聚丙烯酰胺溶液的投加量为废水质量的0.5～1％；
12、所述聚合氯化铝溶液的浓度为10～20wt.％；所述聚丙烯酰胺溶液的浓度为1～5wt.％。
13、进一步地，所述深度吸附处理，具体包括：
14、将经过二级物化沉淀的废水利用除氟树脂进行深度吸附处理，并将除氟树脂吸附的氟通过脱附剂洗脱下来继续进行二级物化沉淀。
15、更进一步地，采用除氟树脂进行深度吸附处理时，通入废水的流速为45～50bv/h；废水和树脂的体积比为100:1；脱附剂的通入流速为20～50bv/h，脱附剂的用量为1.2～2bv。
16、更进一步地，所述脱附剂为浓度为10wt.％的氯化铝水溶液。
17、更进一步地，所述除氟树脂采用的是中国专利cn113003650a制备的高效除氟树脂。
18、本专利技术的技术方案之二：一种光伏电池片生产废水的处理方法，包括以下步骤：
19、对上述方法获得的去除氟的废水进行生物除碳脱氮处理，或者将所述去除氟的废水与其他废水混合进行生物除碳脱氮处理。
20、进一步地，所述生物除碳脱氮处理，具体包括：
21、将废水通入a/o生化系统(缺氧/好氧活性污泥系统)处理后进行沉淀(沉淀时的停留时间为3～5h)，然后加入絮凝剂反应(反应时间为30min)后进行再次沉淀(沉淀时的停留时间为4～5h)。
22、进一步地，所述a/o生化系统的污泥浓度为3500～4000mg/l；所述絮凝剂的主要成分包括聚合氯化铝和聚丙烯酰胺。
23、所述聚合氯化铝和聚丙烯酰胺分别以溶液的形式投加，聚合氯化铝溶液的投加量为废水质量的0.5～1.0％，聚丙烯酰胺溶液的投加量为废水质量的0.05～0.1％；
24、所述聚合氯化铝溶液的浓度为10～20wt.％；所述聚丙烯酰胺溶液的浓度为1～5wt.％。
25、更进一步地，所述其他废水包括厂区及厂房产生的生活污水、地面冲洗水和初期雨水中的一种或多种。
26、本专利技术的技术方案之三：一种光伏生产废水的处理方法，包括以下步骤：
27、将光伏生产的含氟废水、含氮废水或有机废气吸收水与其他废水混合，进行生物除碳脱氮处理。
28、更进一步地，将含氮废水与其他废水混合，进行生物除碳脱氮处理时，具体方法包括：将含氮废水与其他废水混合，利用缺氧/好氧活性污泥系统(a/o生化系统)进行处理，然后进行混凝沉淀。
29、更进一步地，将有机废气吸收水与其他废水混合，进行生物除碳脱氮处理时，具体方法包括：将有机废气吸收水与其他废水混合后进行厌氧反应，然后利用缺氧/好氧/缺氧活性污泥系统(a/o/a生化系统)处理后加入絮凝剂进行混凝沉淀。
30、经过生物除碳脱氮处理后获得最终出水中的cod、ss(悬浮物)、氨氮、总氮、总磷排放浓度满足《电池工业污染物排放标准》(gb30484-2013)间接排放标准(cod≤150mg/l，ss≤140mg/l，氨氮≤30mg/l，总氮≤40mg/l，总磷≤2.0mg/l)，氟化物满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(db32/4440-2022)(氟化物≤1.5mg/l)。
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【技术保护点】
1.一种生产光伏电池片的含氟废水中氟的深度去除方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的深度去除方法，其特征在于，所述二级物化沉淀，具体包括：
3.根据权利要求2所述的深度去除方法，其特征在于，所述氧化钙和氯化钙的质量比为1∶2～2∶1；所述氧化钙和氯化钙的混合物的投加量为含氟废水质量的0.05～0.1％。
4.根据权利要求2所述的深度去除方法，其特征在于，所述絮凝剂的主要成分包括聚合氯化铝和聚丙烯酰胺；
5.根据权利要求1所述的深度去除方法，其特征在于，所述深度吸附处理，具体包括：
6.一种光伏电池片生产废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述生物除碳脱氮处理，具体包括：
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述A/O生化系统的污泥浓度为3500～4000mg/L；
9.一种光伏生产废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
【技术特征摘要】
1.一种生产光伏电池片的含氟废水中氟的深度去除方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的深度去除方法，其特征在于，所述二级物化沉淀，具体包括：
3.根据权利要求2所述的深度去除方法，其特征在于，所述氧化钙和氯化钙的质量比为1∶2～2∶1；所述氧化钙和氯化钙的混合物的投加量为含氟废水质量的0.05～0.1％。
4.根据权利要求2所述的深度去除方法，其特征在于，所述絮凝剂的主要成分包括聚合氯化铝和聚丙烯酰...
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