【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本披露涉及包含至少一种液晶聚酯(lcp)和至少一种纤维织物(f)的复合膜，这些复合膜展现出低介电常数和耗散系数，使得它们非常适用于移动电子装置部件，更特别适用于柔性印刷电路板(fpc)。
技术介绍
1、本专利技术涉及铜箔层压件结构领域。
2、聚合物组合物由于其减轻的重量和高机械性能而被广泛用于制造移动电子装置部件。现在市场对有待用于制造具有改进的介电性能(即低介电常数和耗散系数)的移动电子装置部件的聚合物组合物有很高的需求。
3、在移动电子装置中，形成各种部件和壳体的材料可能显著地降低由移动电子装置通过一个或多个天线发射和接收的无线电信号(例如1mhz、2.4ghz、5.0ghz、20.0mhz、和30mhz频率)。有待用于移动电子装置中的材料的介电性能可以通过测量介电常数和耗散系数来确定，因为它们表示材料与电磁辐射相互作用并干扰穿过材料的电磁信号(例如无线电信号)的能力。因此，在给定的频率下材料的介电常数和耗散系数越低，材料对在该频率下的电磁信号的干扰越少。
4、聚合物膜应用于移动电子装置领域。例如，呈连续的芳香族聚酰亚胺膜/铜箔层压件结构形式的芳香族聚酰亚胺膜已被描述用于制造柔性印刷电路板(fpc)、用于带式自动粘合(tab)的载带、以及芯片上引线(lead-on-chip，loc)结构的带。此类膜以示出良好的耐高温性、良好的化学特性、高电绝缘特性、和高机械强度来呈现。然而，聚酰亚胺膜没有示出预期的介电性能、尤其是聚酰亚胺膜的耗散系数太高，以至于无法在高频率(≥20ghz)下的应用中使用。
5、us 8,741,790涉及一种可用作传送带的ptfe/纤维玻璃复合材料。由ptfe树脂制成的传送带用于多种多样的应用中。由于许多应用依赖于通过带传递的热量，因此优选将带厚度保持在最小值。如该文献中所描述的，厚度典型地范围为低至5密耳(即，0.127mm)至可能高达20密耳(即，0.508mm)。然而，本文献中描述的膜不适用于柔性印刷电路板(fpc)。
6、us2012/0135218和jp 2006/278647披露了一种用液晶聚酯制备的树脂浸渍片材，该液晶聚酯展现出与本专利技术的lcp的组成不同的组成。
7、us 7,063,892 b2披露了具有不同组成的lcp。
8、技术问题
9、在铜箔层压件结构中，需要一种即使在低厚度下也展现出特性组合的材料。事实上，即使在存在水分的情况下，材料也需要展现出良好的介电特性，尤其是低df和低dk，以及良好的机械特性。
10、此外，材料需要展现出改进的耐热性，尤其是高熔点(tm)，以避免该材料在层压件制备过程中翘曲。
11、本专利技术的复合膜旨在解决这个技术问题。
技术实现思路
1、本专利技术在所附权利要求书中进行阐述。
2、本专利技术涉及一种如权利要求1至40中所定义的复合膜。
3、本专利技术还涉及制备如权利要求41至43中所定义的这种复合膜的方法以及一种制品，该制品包含如权利要求44或45中所定义的复合膜。
4、本专利技术还涉及如权利要求46至48中所定义的用途。
5、在下文提供了关于这些主题的更多细节。
6、专利技术的披露内容
7、在本申请中：
8、-任何描述(即使是与具体实施例相关的描述)都可应用于本专利技术的其他实施例并且可与其互换；
9、-当将要素或组分说成是包含在和/或选自所列举要素或组分的清单中时，应理解的是本文明确考虑到的相关实施例中，该要素或组分还可以是这些列举出的独立要素或组分中的任何一种，或者还可以选自由所明确列举出的要素或组分中的任何两种或更多种组成的组；在要素或组分的清单中列举的任何要素或组分都可以从这个清单中省去；以及
10、-本文通过端点对数值范围的任何列举都包括在所列举范围内包含的所有数字以及该范围的端点和等效物。
11、复合膜
12、根据实施例，该复合膜包含：
13、-至少一种液晶聚酯(lcp)，和
14、-至少一种纤维织物(f)，
15、其中，该lcp由以下单体制造：对苯二甲酸(pta)(或衍生物)、联苯酚(bp)(或衍生物)、芳香族氢基羧酸和不同于对苯二甲酸的芳香族二羧酸，其中，该芳香族二羧酸和该芳香族羟基羧酸包括萘基。
16、在一些实施例中，lcp包含由上述单体形成的至少50.0mol％、至少60.0mol％、至少70.0mol％、至少80.0mol％、至少90.0mol％、至少95.0mol％、至少99.0mol％或至少99.9mol％的重复单元。如本文所用，mol％是相对于lcp中的重复单元的总比例。
17、由于用于制备膜的树脂的化学性质，与纤维织物组合，本专利技术的膜不仅呈现出对于移动电子装置部件来说适当的柔性，而且它们还呈现出合适的一组机械特性，包括拉伸强度和热膨胀系数。
18、本专利技术的复合膜具有广泛的可能厚度范围。复合膜可以具有低厚度，例如包括在0.10mm与0.005mm之间、优选在0.09mm与0.01mm之间、例如在0.08mm与0.02mm之间或在0.07mm与0.03mm之间。复合膜可以具有更高的厚度，例如包括在10.0mm与0.10mm之间、优选在5.0mm与0.20mm之间、例如在3.0mm与0.40mm之间或在2.0mm与0.50mm之间。复合膜的厚度可以通过任何方式测量；例如，其可以使用厚度计测量。诸位专利技术人已经认识到，这种厚度在技术上是相关的，因为具有在要求保护的范围内的厚度的膜使其针对应用所需的弯曲性得到保持，同时由于纤维织物而保持其形状，这使得此类膜非常适合用作移动电子装置部件，如覆铜箔层压件(ccl)和柔性印刷电路板(fpc)。
19、联苯酚(bp)、芳香族羟基羧酸、和不同于对苯二甲酸(tpa)的芳香族二羧酸优选地分别由下式(i)、(ii)和(iii)表示：
20、
21、
22、其中：
23、ri和rj，在每个位置，独立地选自由以下组成的组：卤素、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸酯、碱金属或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸酯、胺和季铵；
24、i，在每个位置，是独立选择的从0至4的整数；并且
25、j，在每个位置，是独立选择的从0至3的整数。
26、为了清楚起见，i和j与环上存在的取代基的数量相关。例如，参考式(i)的左侧苯环，如果i＝3，则苯环被3个独立选择的r基团取代，并且在环上具有1个氢。作为另一个实例，再次参考式(i)的左侧苯环，如果i＝0，则苯环在环上具有4个氢。通篇使用类似的符号。
27、优选地，联苯酚(bp)、芳香族羟基羧酸、和不同于对苯二甲酸(tpa)的芳香族二羧酸分别由下式本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种复合膜，其包含：
2.如权利要求1所述的复合膜，其中，该联苯酚(BP)为4,4’-联苯酚(4,4’-BP)或衍生物，该芳香族氢基羧酸为6-羟基-2-萘甲酸(HNA)或衍生物，并且该芳香族二羧酸为2,6-萘二甲酸(NDA)或衍生物。
3.如权利要求1所述的复合膜，其中，该LCP由以下单体制造：对苯二甲酸(PTA)；4,4’-联苯酚(4,4’-BP)、6-羟基-2-萘甲酸(HNA)和2,6-萘二甲酸(NDA)。
4.一种复合膜，其包含：
5.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(IV)至(VII)的总比例为至少50.0mol％，至少60.0mol％、至少70.0mol％、至少80.0mol％、至少90.0mol％、至少95.0mol％，至少99.0mol％、或至少99.9mol％。
6.如权利要求1-4中任一项所述的复合膜，其中，该LCP的重复单元基本上由重复单元(IV)-(VII)组成，或由其组成。
7.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(IV)-(VII)的比例是以下比例
8.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(IV)的比例是从10.0mol％(不包含该值)至20.0mol％。
9.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(VII)的比例是从1.0mol％至10.0mol％(不包含该值)。
10.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(VII)的比例是从2.0mol％至7.0mol％。
11.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(IV)-(VII)的比例是以下比例：
12.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，(VII)/[(VII)+(IV)]的摩尔比小于0.45。
13.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该LCP包括至少一种与该LCP共混的添加剂，并且该添加剂选自由以下组成的组：增塑剂、光稳定剂和耐候稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、粘度剂和润滑剂。
14.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该LCP包括至少一种与该LCP共混的填料，并且该填料选自由以下组成的组：玻璃纤维、二氧化硅、氧化铝、硼酸铝、碳化硅、云母、滑石、粘土、氧化钛、氧化锆、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化镁、石英、石墨、碳纤维、膨润土、磷酸钙。
15.如权利要求1至14中任一项所述的复合膜，该复合膜基本上由以下各项组成或由以下各项组成：
16.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)是芳纶织物、玻璃纤维织物或石英织物。
17.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)包含玻璃纤维。
18.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)是织造织物。
19.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)是非织造织物。
20.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)是使得其具有包括在10gsm与100gsm之间的平均面积重量。
21.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，该复合膜呈现小于0.10mm的厚度。
22.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，该复合膜呈现在0.10mm与0.005mm之间的厚度。
23.如权利要求1至20中任一项所述的复合膜，该复合膜呈现在10.0mm与0.10mm之间的厚度。
24.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)浸渍有该液晶聚酯(LCP)。
25.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(F)在该纤维织物的两面上浸渍有该液晶聚酯(LCP)。
26.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，该复合膜包含一种以上的纤维织物(F)，优选玻璃纤维织物。
27.如权利要求26所述的复合膜，其中，在各纤维织物之间存在至少一种如权利要求1至14中任一项所定义的LCP。
28.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该体积纤维Vf在10.0与60.0vol.％之间，Vf根据以下等式计算：
29.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该LCP展现出的玻璃化转变温度Tg为：
30.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该LCP展现出在100℃与140℃之间的玻璃化转变温度，Tg根据ASTM D5279通过动态机械分析(“DMA”)作为tanδ曲线上的峰值温度测量...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种复合膜，其包含：
2.如权利要求1所述的复合膜，其中，该联苯酚(bp)为4,4’-联苯酚(4,4’-bp)或衍生物，该芳香族氢基羧酸为6-羟基-2-萘甲酸(hna)或衍生物，并且该芳香族二羧酸为2,6-萘二甲酸(nda)或衍生物。
3.如权利要求1所述的复合膜，其中，该lcp由以下单体制造：对苯二甲酸(pta)；4,4’-联苯酚(4,4’-bp)、6-羟基-2-萘甲酸(hna)和2,6-萘二甲酸(nda)。
4.一种复合膜，其包含：
5.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(iv)至(vii)的总比例为至少50.0mol％，至少60.0mol％、至少70.0mol％、至少80.0mol％、至少90.0mol％、至少95.0mol％，至少99.0mol％、或至少99.9mol％。
6.如权利要求1-4中任一项所述的复合膜，其中，该lcp的重复单元基本上由重复单元(iv)-(vii)组成，或由其组成。
7.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(iv)-(vii)的比例是以下比例：
8.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(iv)的比例是从10.0mol％(不包含该值)至20.0mol％。
9.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(vii)的比例是从1.0mol％至10.0mol％(不包含该值)。
10.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(vii)的比例是从2.0mol％至7.0mol％。
11.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，重复单元(iv)-(vii)的比例是以下比例：
12.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，(vii)/[(vii)+(iv)]的摩尔比小于0.45。
13.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该lcp包括至少一种与该lcp共混的添加剂，并且该添加剂选自由以下组成的组：增塑剂、光稳定剂和耐候稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、粘度剂和润滑剂。
14.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该lcp包括至少一种与该lcp共混的填料，并且该填料选自由以下组成的组：玻璃纤维、二氧化硅、氧化铝、硼酸铝、碳化硅、云母、滑石、粘土、氧化钛、氧化锆、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化镁、石英、石墨、碳纤维、膨润土、磷酸钙。
15.如权利要求1至14中任一项所述的复合膜，该复合膜基本上由以下各项组成或由以下各项组成：
16.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(f)是芳纶织物、玻璃纤维织物或石英织物。
17.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(f)包含玻璃纤维。
18.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(f)是织造织物。
19.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(f)是非织造织物。
20.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(f)是使得其具有包括在10gsm与100gsm之间的平均面积重量。
21.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，该复合膜呈现小于0.10mm的厚度。
22.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，该复合膜呈现在0.10mm与0.005mm之间的厚度。
23.如权利要求1至20中任一项所述的复合膜，该复合膜呈现在10.0mm与0.10mm之间的厚度。
24.如前述权利要求中任一项所述的复合膜，其中，该纤维织物(f)浸渍有该液晶聚酯(lcp)。
25.如前述权利要求中任一项所述的复...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈南，L·K·威廉姆斯，V·G·甘瑟，M·阿波斯托罗，D·卡里瓦拉，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物美国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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