System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 聚酰胺和对应的聚合物组合物及制品制造技术_技高网

聚酰胺和对应的聚合物组合物及制品制造技术

技术编号:40529891 阅读:5 留言:0更新日期:2024-03-01 13:50
本文中描述的是无定形且透明的脂肪族聚酰胺(PA),其由包含二羧酸组分(DC)和二胺组分(DA)的反应混合物(RM)中的单体的缩聚形成。二羧酸组分(DC)包含25mol%至80mol%的1,4‑环己烷二羧酸(“1,4‑CHDA”)和20mol%至75mol%的选自壬二酸、癸二酸或其组合的直链脂肪族二羧酸。二胺组分(DA)包含选自由以下项组成的组的脂环族二胺:异佛尔酮二胺(“IPDA”);4,4’‑亚甲基双(2‑甲基环己胺)(“MACM”);4,4’‑亚甲基‑双‑环己胺(“PACM”);1,3‑双(氨基甲基)环己烷(“1,3‑BAC”)、双(氨基甲基)降莰烷(“BAMN”)及其两种或更多种的任何组合。出人意料地发现,聚酰胺(PA)虽然是生物基的(至少部分由于直链脂肪族二羧酸),但具有优异的光学透明度、改善的UV稳定性和理想的高Tg。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及一种聚酰胺,该聚酰胺包括由壬二酸或癸二酸形成的重复单元并具有高玻璃化转变温度和生物含量。本专利技术进一步涉及包括聚酰胺的聚合物组合物和制品。


技术介绍

1、鉴于聚酰胺在许多应用环境的广泛普及,利用可再生资源开发聚酰胺的行业需求不断增长。虽然在开发此类基于例如十二烷酸的聚酰胺方面已取得进展,但此类聚酰胺具有相对低的tg,并且因此它们对高热应用的适用性受到限制。

2、cn 107383369披露了包含芳香族酸(间苯二甲酸)的重复单元的聚酰胺。没有提及聚酰胺的tg。jp 2003/261766披露了包含芳香族酸(间苯二甲酸)的重复单元的聚酰胺。聚酰胺的tg不在要求保护的范围内。de 1520924没有披露所要求保护的聚酰胺。us 2,965,616没有披露无定形的聚酰胺。

3、技术问题

4、需要一种具有高tg的聚酰胺,其表现出光学透明度和uv稳定性的良好组合并且其可以是生物基的。本专利技术的聚酰胺旨在解决这个技术问题。

5、专利技术简要说明

6、本专利技术在所附权利要求书中进行阐述。因此,本专利技术的一个目的是如权利要求1-24中任一项所定义的聚酰胺。聚酰胺(pa)或无定形的脂肪族聚酰胺(pa)包含重复单元rpa1和rpa2,其分别由下式表示,

7、

8、具有以下比例:

9、-25.0至80.0mol%的rpa1;

10、-20.0至75.0mol%的rpa2;

11、其中:

12、-r1为选自由以下项组成的组的二胺的二价基团:异佛尔酮二胺(“ipda”);4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(“macm”);4,4’-亚甲基-双-环己胺(“pacm”);1,3-双(氨基甲基)环己烷(“1,3-bac”)、双(氨基甲基)降莰烷(“bamn”)、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、4-甲基环己烷-1,3-二胺、2-甲基环己烷-1,3-二胺、1,8-二氨基-对薄荷烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷(“pacp”)、4,4'-甲烷二基双(2,6-二甲基环己胺)及其两种或更多种的任何组合;该二胺更具体地选自由ipda、macm、pacm、1,3-bac、bamn及其两种或更多种的任何组合组成的组;并且

13、-n是7或8;

14、并且其中该聚酰胺(pa)具有160℃至260℃、优选160℃至220℃的玻璃化转变温度(“tg”)。

15、本专利技术的另一个目的是如权利要求25-29中任一项所定义的组合物。本专利技术的另一个目的是如权利要求30-34中任一项所定义的制品。下文提供了关于这些目的的更多精确信息和细节。


技术实现思路

1、在第一方面,本专利技术涉及一种无定形的脂肪族聚酰胺(pa),其包含由反应混合物(rm)的缩聚形成的重复单元,该反应混合物包含:二羧酸组分(dc)和二胺组分(da)。二羧酸组分(dc)包含25mol%至80mol%的1,4-环己烷二羧酸(“1,4-chda”)和20mol%至75mol%的直链脂肪族二羧酸,该直链脂肪族二羧酸选自以下项组成的组:壬二酸(hooc-(ch2)7-cooh)、癸二酸(hooc-(ch2)8-cooh)及其组合,其中mol%是相对于二羧酸组分(da)中二羧酸的总摩尔数。二胺组分(da)包含选自由以下项组成的组的脂环族二胺:异佛尔酮二胺(“ipda”);4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(“macm”);4,4’-亚甲基-双-环己胺(“pacm”);1,3-双(氨基甲基)环己烷(“1,3-bac”)、双(氨基甲基)降莰烷(“bamn”)、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、4-甲基环己烷-1,3-二胺、2-甲基环己烷-1,3-二胺、1,8-二氨基-对薄荷烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷(“pacp”)、4,4'-甲烷二基双(2,6-二甲基环己胺)及其两种或更多种的任何组合;其中mol%是相对于该二胺组分(da)中二胺的总摩尔数。聚酰胺(pa)具有如根据astm d3418测量的160℃至260℃、优选160℃至220℃的玻璃化转变温度(“tg”)。反应混合物(rm)不含叔胺、内酰胺和氨基酸。另外,如果脂环族二羧酸是pacm,则pacm包含不超过30%的反式-反式比率。在一些实施例中,聚酰胺(pa)是透明的。

2、在一些实施例中,脂环族二胺选自由ipda、macm、pacm、1,3-bac、bamn及其两种或更多种的任何组合组成的组。在一些实施例中,二羧酸组分(dc)基本上由1,4-chda和直链羧酸组成。在一些实施例中,二胺组分(da)基本上由脂环族二胺组成。在一些实施例中,脂环族二胺的浓度为至少80mol%。在一些实施例中,聚酰胺(pa)的生物基碳含量为至少20%。

3、在另一方面,本专利技术涉及一种聚合物组合物(c),其包含聚酰胺(pa)和选自由以下项组成的组的组分:增强剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、颜料、抗静电剂、染料、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、成核剂、抗氧化剂、加工助剂、及其两种或更多种的任何组合。

4、在一些实施例中,聚合物组合物(c)包含选自由玻璃纤维和碳纤维组成的组的增强剂。

5、在一些实施例中,聚合物组合物(c)包含无卤阻燃剂。

6、在另一方面,本专利技术涉及一种包含聚酰胺(pa)或聚合物组合物(c)的制品,其中该制品选自由以下项组成的组:缝合线、血液透析膜、血管导管、支架、导管球囊、伤口敷料、呼吸面罩和医用管材。

7、在另一方面,本专利技术涉及一种包含聚酰胺(pa)或聚合物组合物(c)的制品,其中该制品是长丝或粉末。

8、在另一方面,本专利技术涉及一种包含聚酰胺(pa)或聚合物组合物(c)的制品,其中该制品是移动电子装置部件。

9、在另一方面,本专利技术涉及一种包含聚酰胺(pa)或聚合物组合物(c)的制品,其中该制品是汽车部件。

10、在另一方面,本专利技术涉及一种包含聚酰胺(pa)或聚合物组合物(c)的制品,其中该制品是炊具部件。

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【技术保护点】

1.一种无定形的聚酰胺(PA),其包含分别由下式表示的重复单元RPA1和RPA2,

2.一种无定形的脂肪族聚酰胺(PA),其包含由反应混合物(RM)的缩聚形成的重复单元,该反应混合物包含:

3.如权利要求1或权利要求2所述的聚酰胺(PA),其中,该脂环族二胺选自由IPDA、MACM、PACM、1,3-BAC、BAMN及其两种或更多种的任何组合组成的组。

4.如权利要求2或3所述的聚酰胺(PA),其包含分别由下式表示的这些重复单元RPA1和RPA2,

5.如权利要求2至4中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该二羧酸组分(DC)基本上由以下项组成或由以下项组成:1,4-CHDA和直链羧酸。

6.如权利要求2至5中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该二胺组分(DA)基本上由该脂环族二胺组成或由其组成。

7.如权利要求2至6中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该脂环族二胺的浓度为至少80mol%。

8.如权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该聚酰胺(PA)的生物基碳含量为至少20%。

9.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为IPDA。

10.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为IPDA与选自由MACM、PACM、1,3-BAC和BAMN组成的组的至少一种二胺的组合。

11.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为IPDA与选自由MACM和PACM组成的组的至少一种二胺的组合。

12.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为IPDA和MACM的组合,或IPDA、MACM和PACM的组合。

13.如与权利要求2组合的权利要求9-12中任一项所述的聚酰胺,其中,摩尔比IPDA/该反应混合物(RM)中除IPDA之外的二胺在50/50与100/0之间。

14.如与权利要求1组合的权利要求9-12中任一项所述的聚酰胺,其中,摩尔比IPDA的二价基团/除IPDA之外的该二胺的二价基团在50/50与100/0之间。

15.如与权利要求1或与权利要求4组合的前述权利要求中任一项所述的聚酰胺,其中,摩尔比RPA1/RPA2在0.4与2.3之间。

16.如权利要求2至15中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,相对于缩聚以形成该聚酰胺(PA)的该反应混合物(RM)中的单体总数,缩聚以形成该聚酰胺(PA)中的这些重复单元的该反应混合物(RM)中的芳香族单体的浓度小于5mol%、优选小于2mol%、优选小于1mol%或优选小于0.5mol%。

17.如权利要求2至16中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该1,4-CHDA浓度为:

18.如权利要求1或权利要求8-15中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,重复单元(RPA1)的比例为:

19.如与权利要求1或与权利要求4组合的前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该聚酰胺(PA)的这些重复单元基本上由这些重复单元RPA1和RPA2组成或由其组成。

20.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA),其表现出至少185℃或至少195℃的Tg。

21.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA),其表现出小于5.0焦耳/克(“J/g”)、优选小于3.0J/g、更优选小于2.0J/g、最优选小于1.0J/g的熔解热(“ΔHf”)。

22.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA),其具有范围为1,000g/mol至40,000g/mol的数均分子量(“Mn”),该数均分子量Mn通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用ASTMD5296以PMMA标准确定。

23.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,该聚酰胺(PA)的这些重复单元基本上不含任何芳香族部分。

24.如前述权利要求中任一项所述的聚酰胺(PA),其中,这些重复单元不包含任何芳香族部分。

25.一种聚合物组合物(C),其包含以下项、基本上由以下项组成或由以下项组成:

26.如权利要求25所述的聚合物组合物(C),其包含选自由玻璃纤维和碳纤维组成的组的增强剂。

27.如权利要求25所述的聚合物组合物(C),其包含至少一种增强纤维或增强填料。

28.如权利要求25-27所述的聚合物组合物(C),其包含无卤阻燃剂。

29.如权利要求25-28所述的聚合物组合物(C),其包含至少一种增韧剂。

30.如权利要求25至29中任一项所述的聚合物组合物(C)...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.一种无定形的聚酰胺(pa),其包含分别由下式表示的重复单元rpa1和rpa2,

2.一种无定形的脂肪族聚酰胺(pa),其包含由反应混合物(rm)的缩聚形成的重复单元,该反应混合物包含:

3.如权利要求1或权利要求2所述的聚酰胺(pa),其中,该脂环族二胺选自由ipda、macm、pacm、1,3-bac、bamn及其两种或更多种的任何组合组成的组。

4.如权利要求2或3所述的聚酰胺(pa),其包含分别由下式表示的这些重复单元rpa1和rpa2,

5.如权利要求2至4中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,该二羧酸组分(dc)基本上由以下项组成或由以下项组成:1,4-chda和直链羧酸。

6.如权利要求2至5中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,该二胺组分(da)基本上由该脂环族二胺组成或由其组成。

7.如权利要求2至6中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,该脂环族二胺的浓度为至少80mol%。

8.如权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,该聚酰胺(pa)的生物基碳含量为至少20%。

9.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为ipda。

10.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为ipda与选自由macm、pacm、1,3-bac和bamn组成的组的至少一种二胺的组合。

11.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为ipda与选自由macm和pacm组成的组的至少一种二胺的组合。

12.如权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺,其中,该二胺为ipda和macm的组合,或ipda、macm和pacm的组合。

13.如与权利要求2组合的权利要求9-12中任一项所述的聚酰胺,其中,摩尔比ipda/该反应混合物(rm)中除ipda之外的二胺在50/50与100/0之间。

14.如与权利要求1组合的权利要求9-12中任一项所述的聚酰胺,其中,摩尔比ipda的二价基团/除ipda之外的该二胺的二价基团在50/50与100/0之间。

15.如与权利要求1或与权利要求4组合的前述权利要求中任一项所述的聚酰胺,其中,摩尔比rpa1/rpa2在0.4与2.3之间。

16.如权利要求2至15中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,相对于缩聚以形成该聚酰胺(pa)的该反应混合物(rm)中的单体总数,缩聚以形成该聚酰胺(pa)中的这些重复单元的该反应混合物(rm)中的芳香族单体的浓度小于5mol%、优选小于2mol%、优选小于1mol%或优选小于0.5mol%。

17.如权利要求2至16中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,该1,4-chda浓度为:

18.如权利要求1或权利要求8-15中任一项所述的聚酰胺(pa),其中,重复单元(rpa1)的比例为:

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【专利技术属性】
技术研发人员:A·R·H·伯特兰S·杰尔J·弗洛雷斯
申请(专利权)人:索尔维特殊聚合物美国有限责任公司
类型:发明
国别省市:

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