有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法及防伪方法技术

技术编号：40712323 阅读：5 留言：0更新日期：2024-03-22 11:14

本发明专利技术涉及加密防伪技术领域，具体涉及一种有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法及防伪方法，包括在Sn(IV)X<subgt;4</subgt;晶格中引入有机配体，并掺杂ns<supgt;2</supgt;型金属离子，得到防伪材料，本发明专利技术采用高氧化态的Sn(IV)来代替Pb(II)，Sn<supgt;4+</supgt;的外层电子构型为4d<supgt;10</supgt;5s<supgt;0</supgt;不存在不稳定的5s轨道，因此Sn(IV)基金属卤化物通常表现出优异的环境稳定性和热稳定性，为化合物提供了刚性晶体结构和立体化学惰性。并通过ns<supgt;2</supgt;型金属离子Sb<supgt;3+</supgt;掺杂策略以增强低维有机锡(IV)基金属卤化物的发光效率。本发明专利技术采用Sb<supgt;3+</supgt;离子掺杂的方法调节化合物光学性能。Sb<supgt;3+</supgt;离子属于ns<supgt;2</supgt;型金属离子和Sn<supgt;4+</supgt;有着相近的离子半径并且它具有独特的光物理特性，解决了现有的发光材料的发光效率低的问题。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及加密防伪，尤其涉及一种有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法及防伪方法。

技术介绍

1、卤化铅钙钛矿虽然易于合成、发光效率高，但是其较差的稳定性以及铅固有的毒性严重限制了其进一步应用。

2、目前常规的解决方案是使用sn(ii)代替pb(ii)解决pb元素有毒、环境不友好问题。原因是在众多无铅金属卤化物中sn(ii)和pb(ii)同属于第iva族，这使得他们具有相似的离子半径、配位构型和晶体结构，从而有着良好的光学特性。但是由于sn(ii)的电子构型为4d105s2存在着高能的5s轨道电子而易被氧化成+4价并伴随着高缺陷密度的形成，导致快速的非辐射弛豫，从而使得发光效率急剧降低。

技术实现思路

1、本专利技术的目的在于提供一种有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法及防伪方法，旨在解决现有的发光材料的发光效率低、稳定性差的问题。

2、为实现上述目的，第一方面，本专利技术提供了一种有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，包括以下步骤：

3、在sn(iv)x4晶格中引入有机配体，并掺杂ns2型金属离子，得到防伪材料。

4、其中，所述有机配体为四丙基氯化铵(tpa+)，合成(tpa)sncl5(h2o)·2h2o和(tpa)2sncl6两种材料；

5、所述ns2型金属离子为金属锑离子sb3+，合成(tpa)sncl5(h2o)·2h2o：sb3+、和(tpa)2sncl6：sb3+两种材料。

6、其中，所述(tpa)sncl5(h2o)·2h2o的制备方法包括：

7、称量1mmoltpacl和1mmol sncl4加入到5ml盐酸中80℃充分溶解反应12h，待溶液蒸发后取底部透明结晶，洗涤干燥，得到(tpa)sncl5(h2o)·2h2o。

8、其中，所述(tpa)sncl5(h2o)·2h2o：sb3+的制备方法包括：

9、称量1mmoltpacl、1mmol sncl4和0.1mmolsbcl3加入到5ml盐酸中80℃充分溶解反应12h，待溶液蒸发后取底部透明结晶，洗涤干燥，得到(tpa)sncl5(h2o)·2h2o：sb3+。

10、其中，所述(tpa)2sncl6的制备方法包括：

11、称量2mmoltpacl和1mmol sncl4加入到5mldmf中充分溶解反应，将乙醚缓慢分散进入溶液中，从而得到透明的单晶，洗涤干燥，得到(tpa)2sncl6。

12、其中，所述(tpa)2sncl6：sb3+的制备方法包括：

13、称量2mmoltpacl、1mmol sncl4和0.1mmolsbcl3加入到5mldmf中充分溶解反应，将乙醚缓慢分散进入溶液中，从而得到透明的单晶，洗涤干燥，得到(tpa)2sncl6：sb3+。

14、第二方面，本专利技术提供了一种有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的防伪方法，包括以下步骤：

15、将防伪材料烘干后充分研磨15min随后与聚二甲基硅氧烷pdms或酒精混合，剧烈搅拌15min使混合物均匀分布；

16、使用丝网印刷技术将所述混合物以任意图案印刷到需要防伪的物体表面，凝固晾干后达到防伪效果。

17、本专利技术的一种有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，通过，在sn(iv)x4晶格中引入有机配体，并掺杂ns2型金属离子，得到防伪材料，本专利技术采用高氧化态的sn(iv)来代替pb(ii)，sn4+的外层电子构型为4d105s0不存在不稳定的5s轨道，因此sn(iv)基金属卤化物通常表现出优异的环境稳定性和热稳定性，为化合物提供了刚性晶体结构和立体化学惰性。并通过ns2型金属离子sb3+掺杂策略以增强低维有机锡(iv)基金属卤化物的发光效率。本专利技术采用sb3+离子掺杂的方法调节化合物光学性能。sb3+离子属于ns2型金属离子和sn4+有着相近的离子半径并且它具有独特的光物理特性，解决了现有的发光材料的发光效率低的问题。

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【技术保护点】

1.一种有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

3.如权利要求2所述的有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

4.如权利要求2所述的有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

5.如权利要求2所述的有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

6.如权利要求2所述的有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

7.一种有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的防伪方法，应用于权利要求1所述的有机Sn(IV)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法制备的防伪材料，其特征在于，包括以下步骤：

【技术特征摘要】

1.一种有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

3.如权利要求2所述的有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，

4.如权利要求2所述的有机sn(iv)基金属卤化物可逆发光转换三重防伪材料的制备方法，其特征在于，<...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭辉，孔令行，刘竞超，邹炳锁，
申请(专利权)人：广西大学，
类型：发明
国别省市：

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