【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于显示，具体涉及一种低模量丙烯酸酯胶膜及其制备方法和应用。
技术介绍
1、光学透明胶(oca)在智能手机、平板电脑等消费电子产品中的应用不断增加。随着人们对屏幕清晰度、触控体验的要求不断提高，对oca光学胶的需求量也在不断增长。可折叠式电子器件逐渐流入市场，并深受消费者的喜爱，可折叠式电子器件需要配套可折叠型的显示屏，显示屏需要使用胶黏剂对其结构中的各个组件进行固定，因此柔性折叠oca的开发逐渐兴起。柔性折叠oca需要满足至少要保证在20万次的折叠条件下，产品不会发生折痕或破损，同时oca要满足在-30℃至80℃温度范围的模量稳定性、良好的粘结特性、优异的蠕变恢复率、良好的应力松弛率等要求。
2、目前柔性折叠屏oca大多数采用溶液法合成，胶水固含量通常为20-40％，合成过程中大量使用乙酸乙酯、甲苯等溶剂，通常使用热固化工艺，熟化时间较长，生产效率低，能耗大，不符合环保法规要求。
3、无溶剂uv法合成折叠屏oca是在紫外光下对丙烯酸单体混合物进行照射，形成部分聚合的丙烯酸酯预聚物，在预聚物中加入交联剂、光引发剂等助剂，混合均匀后脱泡，涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)离型膜上，通过uv固化装置固化，形成oca产品。专利cn111004587a使用丙烯酸酯聚合物、丙烯酸改性有机硅树脂、丙烯酸酯类单体等使用光聚合法合成oca，专利中提及的丙烯酸改性有机硅树脂含有苯基结构，可以增加胶膜耐热性能，但是会降低对基材的附着力，含有苯基结构的硅树脂老化后导致产品外观发黄，不满足光学性能要求。专利cn108
4、因此，开发出一种低温下(-20℃)低储能模量要求(储能模量小于150kpa)且具有高蠕变恢复率、良好的粘结效果的低模量丙烯酸酯胶膜，是本领域亟待解决的问题。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种低模量丙烯酸酯胶膜及其制备方法和应用，所述低模量丙烯酸酯胶膜具有高蠕变恢复率、满足储能模量要求且具有良好的粘结效果。
2、为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、第一方面，本专利技术提供一种低模量丙烯酸酯胶膜，所述低模量丙烯酸酯胶膜的制备原料以重量份计包括：100份丙烯酸酯预聚物、0.2-5份大分子树脂m、0.1-1份大分子树脂n、0.01-1份交联剂、0.01-1份第一光引发剂和0.01-3份偶联剂。
4、所述大分子树脂m的重量份为0.2-5份，例如可以为0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、1份、2份、3份、4份、5份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
5、所述大分子树脂n的重量份为0.1-1份，例如可以为0.1份、0.2份、0.5份、0.8份、1份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
6、所述交联剂的重量份为0.01-1份，例如可以为0.01份、0.1份、0.2份、0.5份、0.8份、1份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
7、所述第一光引发剂的重量份为0.01-1份，例如可以为0.01份、0.1份、0.2份、0.5份、0.8份、1份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
8、所述偶联剂的重量份为0.01-3份，例如可以为0.01份、0.1份、0.2份、0.5份、0.8份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
9、本专利技术中，所述“低模量”是指胶膜使用旋转流变仪在-20℃下测试储能模量低于200kpa，例如可以为200kpa、150kpa、120kpa、100kpa、90kpa、80kpa、50kpa、30kpa、10kpa，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
10、所述大分子树脂m包括ch2＝ch2cooch2ch2nhcoo(ch2ch2o)mh或ch2＝ch2cooch2ch2nhcoo(ch2ch2o)mnhcoch2ch2cooch2＝ch2，m为80-140，例如可以为80、100、120、140，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
11、所述大分子树脂n包括ch2＝ch2coo[ch2ch＝chch2ch2-ch(ch＝ch2)-ch2-ch＝ch-ch2]ncooch2＝ch2，n为40-50，例如可以为40、42、45、48、50，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
12、优选地，所述大分子树脂m的重均分子量为5000-20000，例如可以为5000、6000、8000、10000、12000、15000、18000、20000，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。优选为5000-1300。
13、大分子树脂m可以使用异氰酸酯丙烯酸乙酯(aoi)或甲基丙烯酸异氰基乙酯(moi)、聚醚二元醇、催化剂混合，在惰性气体下反应进行反应。合成过程中使用催化剂加快反应速率，所述催化剂包括辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、钛酸四正丁酯或正丁醇锆中的任意一种或至少两种的组合，催化剂的添加比例优选为0.15-0.5％(相对于大分子树脂质量)。
14、aoi或者moi单体中含有nco基团，在一定条件下可以和聚醚二元醇的羟基反应，通过控制nco/oh的摩尔比可以得到不同结构的大分子树脂m。
15、含有单个碳碳双键的大分子树脂m的交联度低，柔顺性好。含有两个碳碳双键官能团的大分子树脂m交联度相对较高，从增加蠕变恢复率而不过分增加交联度的角度考虑，优选为含有单个碳碳双键的大分子树脂m，即大分子树脂m的化学结构式为ch2＝ch2cooch2ch2nhcoo(ch2ch2o)mh，所述大分子树脂m的重均分子量为5000-20000，更优选分子量为5000-13000。
16、优选地，所述大分子树脂m的制备方法包括：将异氰酸酯丙烯酸乙酯(aoi)或甲基丙烯酸异氰基乙酯(moi)、聚醚二元醇、催化剂混合，在惰性气体下反应进行反应，得到所述大分子树脂m。
17、优选地，所述反应的温度为60-100℃，进一步优选为60-80℃。所述反应的时间为2-3h。
18、优选地，所述反应在惰性气体下进行。
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【技术保护点】
1.一种低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述低模量丙烯酸酯胶膜的制备原料以重量份计包括：100份丙烯酸酯预聚物、0.2-5份大分子树脂M、0.1-1份大分子树脂N、0.01-1份交联剂、0.01-1份第一光引发剂和0.01-3份偶联剂；
2.根据权利要求1所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述大分子树脂M的重均分子量为5000-20000，优选为5000-13000。
3.根据权利要求1或2所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述大分子树脂N的重均分子量为5000-12000；
4.根据权利要求1-3任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述交联剂包括1,4-丁二醇甲基二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物的制备原料以重量份计包括：40-85份丙烯酸异辛酯、5-10份丙烯酸丁酯、5-20份丙烯酸羟丁酯、1-10份丙烯酸异癸酯、0.1-5份内聚单体、0.01-0.5份链转移剂和0.01-
6.根据权利要求1-5任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物在25℃下的粘度为2000-6000cps；
7.根据权利要求1-6任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物的制备方法包括：将丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸异癸酯、内聚单体和链转移剂、第二光引发剂进行反应，得到所述丙烯酸酯预聚物；
8.一种如权利要求1-7任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物、大分子树脂M、大分子树脂N、交联剂、第一光引发剂和偶联剂混合后，涂覆在离型膜上，进行固化，得到所述低模量丙烯酸酯胶膜；
10.一种如权利要求1-7任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜在智能手机、平板电脑、智能手表、媒体播放器或电视中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述低模量丙烯酸酯胶膜的制备原料以重量份计包括：100份丙烯酸酯预聚物、0.2-5份大分子树脂m、0.1-1份大分子树脂n、0.01-1份交联剂、0.01-1份第一光引发剂和0.01-3份偶联剂；
2.根据权利要求1所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述大分子树脂m的重均分子量为5000-20000，优选为5000-13000。
3.根据权利要求1或2所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述大分子树脂n的重均分子量为5000-12000；
4.根据权利要求1-3任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述交联剂包括1,4-丁二醇甲基二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的低模量丙烯酸酯胶膜，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚物的制备原料以重量份计包括：40-85份丙烯酸异辛酯、5-10份丙烯酸丁酯、5-20份丙烯酸羟丁酯、1-...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘宁宁，何源龙，刘宇，喻四海，
申请(专利权)人：博益鑫成高分子材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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