【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及分析化学，尤其涉及一种衍生化后测定含酸酐的共聚物中酸酐值的方法。
技术介绍
1、烯烃-酸酐共聚物是一种由烯烃和酸酐单体共聚而成的高分子化合物。烯烃单体可以是乙烯、苯乙烯、丙烯等，酸酐单体可以是马来酸酐、酞酸酐等。烯烃-酸酐共聚物具有良好的热稳定性、耐化学腐蚀性和机械性能，可用于制备高分子材料、涂料、胶粘剂等，其中，烯烃-马来酸酐共聚物被广泛应用于印刷油墨、涂料、粘合剂、塑料等领域，具有良好的黏附性和耐水性。烯烃-酸酐共聚物的酸酐值是指在共聚物中酸酐基团的含量，它对共聚物的性能有着重要的影响。酸酐值的大小会直接影响共聚物的化学反应性、热稳定性、黏附性和溶解性等方面。
2、因此，在实际应用中，准确测定烯烃-酸酐共聚物的酸酐值对于保证其产品质量和优化其应用性能具有重要的意义。
3、烯烃-酸酐共聚物酸酐值检测方法主要为化学滴定法：《astm-d3644》是目前测定酸酐含量普遍采用的方法，利用过量的强碱(氢氧化钠或氢氧化钾)与烯烃-酸酐共聚物中的酸酐反应，再用酸碱滴定测定体系中剩余强碱，以指示剂颜色消失为滴定终点，计算烯烃-酸酐共聚物中的酸酐含量。
4、关于烯烃-酸酐共聚物酸酐官能团含量的少数文献报道，也主要是化学滴定水解方法的差异，周文等人(参见“苯乙烯-马来酸酐无规共聚物中酸酐含量的测定”，周文等，现代塑料加工应用，第10卷第5期，第19-21页)使用吡啶作催化剂，烯烃-酸酐共聚物在室温静置4小时可彻底水解反应；廖正福等人(参见“苯乙烯/马来酸酐共聚物的合成及性能研究”，廖正福等，弹性
5、然而，上述方法都不能避免酸酐共聚物中已水解的二元羧酸和其他酸性物质对测试结果带来的干扰，其结果的准确性存在问题。
技术实现思路
1、鉴于现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种衍生化后测定含酸酐的共聚物中酸酐值的方法，避免了化学滴定法中已水解成羧酸部分或其它酸性物质对测定结果的干扰，相较于滴定法更为准确可靠，可以更准确地测定含酸酐的共聚物中的酸酐值，从而更好地控制和优化其性能和对下游的应用。
2、为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、本专利技术提供一种衍生化后测定含酸酐的共聚物中酸酐值的方法，所述方法包括：
4、含酸酐的共聚物经衍生化试剂与酸酐基团进行衍生化反应后的反应物料再经液相色谱检测衍生化试剂的剩余含量，计算得到含酸酐的共聚物中酸酐值。
5、值得说明的是，本专利技术所针对的含酸酐的共聚物与常规马来酸酐等小分子酸酐不同，当小分子酸酐化合物发生水解时，可直接采用色谱检测区分出来酸根和酸根，然而，含酸酐的共聚物本质上是不同分子量的化合物相组合的物质，其采用色谱进行检测时，出峰很宽，难以进行定量检测，其准确度比化学滴定并不具优势。而含酸酐的共聚物在空气中容易受空气中水、二氧化碳等的影响，使其内部含有酸性杂质或者水解产生二元酸或者小分子酸，而化学滴定法检测的是含酸酐的共聚物中的总酸含量，无法排除上述杂质的干扰。针对该难题，本专利技术首先使用衍生化试剂与含酸酐的共聚物中酸酐基团反应，然后利用液相色谱仪测定剩余的衍生化试剂，从而计算得出含酸酐的共聚物中的酸酐值，该检测结果能够有效避免含酸酐的共聚物中水解的二元酸对于检测结果的影响，且能够避免其他酸性物质的影响。
6、优选地，所述含酸酐的共聚物与衍生化试剂的摩尔比为1:2～10，例如可以是1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
7、优选地，所述衍生化反应的温度为80～100℃，例如可以是80℃、83℃、85℃、87℃、89℃、92℃、94℃、96℃、98℃或100℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
8、优选地，所述衍生化反应在回流条件进行。
9、优选地，所述衍生化反应的时间为50～100min，例如可以是50min、56min、62min、67min、73min、78min、84min、89min、95min或100min等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
10、优选地，所述衍生化试剂为肼类化合物和/或酰肼类化合物。
11、本专利技术的关键在于衍生化试剂，一方面要求衍生化试剂能够与酸酐充分反应，即需要样品中的酸酐基本全部与衍生化试剂反应，才能确保检测的准确度，同时还要求该衍生化试剂不与酸等酸性物质反应，从而才能排出酸对酸酐检测的影响；另一方面要求衍生化试剂与酸酐反应的产物在液相色谱检测时不干扰衍生化试剂本身的检测，能够实现衍生化试剂的准确定量测试。经过多方研究本专利技术选择肼类化合物和/或酰肼类化合物，具有反应速度快的优势。
12、优选地，所述衍生化试剂包括1-二甲氨基萘-5-磺酰肼、苯磺酰肼、2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼、4-氟苯磺酰肼、4-肼基-n,n-二甲基苯胺、4-氯苯肼或4-(三乙基胺)苯酰肼中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为1-二甲氨基萘-5-磺酰肼和苯磺酰肼的组合，2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼和苯磺酰肼的组合，1-二甲氨基萘-5-磺酰肼和2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼的组合，4-氟苯磺酰肼和苯磺酰肼的组合，1-二甲氨基萘-5-磺酰肼和4-氟苯磺酰肼的组合，4-肼基-n,n-二甲基苯胺和苯磺酰肼的组合，1-二甲氨基萘-5-磺酰肼和4-(三乙基胺)苯酰肼的组合，优选为1-二甲氨基萘-5-磺酰肼。
13、优选地，所述衍生化试剂以衍生化试剂溶液的形式加入衍生化反应中。
14、优选地，所述衍生化试剂溶液的浓度为3～30wt％，例如可以是3wt％、6wt％、9wt％、12wt％、15wt％、18wt％、21wt％、24wt％、27wt％或30wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
15、优选地，所述衍生化试剂溶液的溶剂包括无水dmf和/或无水dma。
16、优选地，所述含酸酐的共聚物的分子量≥3000，例如可以是3000、13000、24000、35000、46000、56000、67000、78000、89000或100000等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为3000～100000。
17、优选地，所述含酸酐的共聚物包括烯烃-酸酐共聚物。
18、优选地，所述含酸酐的共聚物先溶于有机溶剂，再进行衍生化反应。
19、优选地，所述有机溶剂包括无水dmf和/或无水dma。
20、优选地，所述含酸酐的共聚物与有机本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种衍生化后测定含酸酐的共聚物中酸酐值的方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含酸酐的共聚物与衍生化试剂的摩尔比为1:2～10。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述衍生化反应的温度为80～100℃；
4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述衍生化试剂为肼类化合物和/或酰肼类化合物；
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述衍生化试剂以衍生化试剂溶液的形式加入衍生化反应中；
6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，所述含酸酐的共聚物的分子量≥3000，优选为3000～100000；
7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，所述含酸酐的共聚物先溶于有机溶剂，再进行衍生化反应；
8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，所述液相色谱检测的流动相包括第一流动相和第二流动相；
9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述液相色谱检测中流动相的流速为0.8～1
10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种衍生化后测定含酸酐的共聚物中酸酐值的方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含酸酐的共聚物与衍生化试剂的摩尔比为1:2～10。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述衍生化反应的温度为80～100℃；
4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述衍生化试剂为肼类化合物和/或酰肼类化合物；
5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述衍生化试剂以衍生化试剂溶液的形式加入衍生化反应中；
6.根据权利要求1～5...
【专利技术属性】
技术研发人员：陶文波，王彬，丁克鸿，王根林，黄杰军，李杰，罗敏，张浩宇，赵洁，徐业庆，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：
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