【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及茂金属化合物催化，特别涉及一种茂金属化合物配体及制备方法和应用。
技术介绍
1、一直以来，茂金属化合物制备及其在催化烯烃聚合反应方面都是化学研究的热点之一。
2、1990年us6548686 b2公开了一类过渡金属限制几何构型的化合物制备方法与用途，化合物的结构参见式1，该类化合物可用于催化乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯以及1-己烯等短链烯烃的聚合或共聚。
3、1997年marks采用“一锅法”设计合成了两种含苯氧基侧链的限制几何构型的茂金属催化剂(参见式2和式3)，该类催化剂主要应用于催化乙烯以及丙烯的聚合。
4、1998年bart hessen设计合成出了1-(四甲基环戊二烯基)-丙氧基-二氯化钛(参见式4)，然后加入适当的烷基锂或格氏试剂反应得到一类含丙氧基侧链单茂的限制几何构型的茂金属催化剂(参见式5，式中r选自h、ph、sime3以及cme3中的一种)，该类催化剂主要用于催化丙烯聚合。
5、2008年母瀛课题组设计出了一种单碳原子桥联含芳氧基的限制几何构型茂金属催化剂(参见式6，式6中，r1选自h(1)、me(2)或tbu(3，4)；r2选自h(2)或tbu(1，4))，该催化剂可用于催化乙烯聚合制备中分子量的聚乙烯，或用于催化乙烯与1-己烯共聚制备中分子量的乙烯与1-己烯共聚产物。
6、2009年hidenori hanaoka设计合成出了一系列新型限制几何构型钛金属催化剂(参见式7-式10，式7中，r分别为me以及et；式8中，r分别为me以及et
7、在此基础上，2010年hidenori hanaoka等人将芴基引入苯氧基-金属体系制备了一种新的茂金属催化剂(参见式11，式11中，m选自ti、zr或hf；r1选自h或tbu；r2选自me或et；x选自nme2或cl)，该茂金属催化剂能够极大地提升乙烯与1-己烯共聚的活性。
8、
9、但是，包括上述结构式在内的茂金属化合物对原料或产物均具有限制性，例如只能适用于催化碳原子数小于等于6的直链烯烃发生聚合反应，而无法适用于催化碳原子数大于6的直链烯烃发生聚合反应，也无法适用于催化碳原子数大于等于6的支链烯烃发生聚合反应。
技术实现思路
1、本专利技术提供一种茂金属化合物配体，包括该茂金属化合物配体的茂金属化合物适用于催化c6-c30的长链α-烯烃与混合长链内烯烃。
2、本专利技术提供一种茂金属化合物，该茂金属化合物适用于催化c6-c30的长链α-烯烃与混合长链内烯烃。
3、本专利技术提供一种茂金属化合物的制备方法，该制备方法能够制备出硅-碳-氧桥限制几何构型的茂金属化合物。
4、本专利技术提供一种催化剂体系，该催化剂体系能够适用于催化c6-c30的长链α-烯烃与混合长链内烯烃。
5、本专利技术提供一种茂金属化合物配体，其中，具有式b所示的结构：
6、
7、其中，r1选自苯基、c1-c10的烃基；
8、r2选自c1-c10的烷基；
9、cp′选自取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的茚基或取代或未取代的芴基。
10、如上所述的茂金属化合物配体，其中，cp’中，环戊二烯基、茚基或芴基的取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或苯基中的至少一种。
11、如上所述的茂金属化合物配体，其中，所述茂金属化合物配体具有式b1-b6任一所示的结构：
12、
13、本专利技术提供一种茂金属化合物，其中，包括如上所述的茂金属化合物配体。
14、如上所述的茂金属化合物，其中，具有式a所示的结构：
15、
16、其中，x为卤素，取代或未取代的c1-c30烷基、c1-c30烷氧基、c2-c30二烷基氨基、c2-c30链烯基或c6-c30芳基中的至少一种；
17、m为过渡金属元素。
18、如上所述的茂金属化合物，其中，x中，c1-c30烷基、c1-c30烷氧基、c2-c30二烷基氨基、c2-c30链烯基或c6-c30芳基的取代基为甲基、乙基、亚甲基、异丙基、乙烯基、丙烯基和丁烯基中的至少一种。
19、如上所述的茂金属化合物，其中，所述茂金属化合物具有式a1-a8任一所示的结构：
20、
21、本专利技术提供一种如上所述的茂金属化合物配体的制备方法，其中，包括以下步骤：
22、使化合物c在对甲苯磺酸存在的条件下与二氢吡喃发生加成反应，生成第一化合物；
23、使所述第一化合物与正丁基锂反应，随后向体系中加入二氯二甲基硅烷反应得到第二化合物；
24、使第二化合物与cp’hli反应得到第三化合物，使第三化合物与盐酸反应得到配体；
25、其中，所述化合物c的结构式如下：
26、
27、本专利技术提供一种茂金属化合物的制备方法，其中，包括以下步骤：
28、使配体盐与mx4反应得到所述茂金属化合物；
29、其中，所述配体盐通过如上所述的配体与强碱性化合物反应得到。
30、本专利技术提供一种催化剂体系，其中，包括上述的茂金属化合物。
31、本专利技术的茂金属化合物配体，具有式b所示的结构，包括该茂金属化合物配体的茂金属化合物是一种硅-碳-氧桥限制几何构型的化合物，该茂金属化合物的金属中心含有五元螯合环，同时桥碳原子上具有两个取代基，能够丰富茂环的富电子环境，提高催化剂的催化活性，因此，该茂金属化合物适用于催化c6-c30的长链α-烯烃与混合长链内烯烃原料。
32、本专利技术的茂金属化合物配体的制备方法，能够制备出上述结构的茂金属化合物配体，并且制备方法简单，适合广泛应用推广。
33、本专利技术的茂金属化合物的制备方法，能够制备出上述结构的茂金属化合物，并且制备方法简单，适合广泛应用推广。
34、本专利技术的催化剂体系，包括上述的茂金属化合物，因此适用于催化c6-c30的长链α-烯烃与混合长链内烯烃。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种茂金属化合物配体，其特征在于，具有式b所示的结构：
2.根据权利要求1所述的茂金属化合物配体，其特征在于，Cp’中，环戊二烯基、茚基或芴基的取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或苯基中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的茂金属化合物配体，其特征在于，所述茂金属化合物配体具有式b1-b6任一所示的结构：
4.一种茂金属化合物，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的茂金属化合物配体。
5.根据权利要求4所述的茂金属化合物，其特征在于，所述茂金属化合物具有式a所示的结构：
6.根据权利要求5所述的茂金属化合物，其特征在于，X中，C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C2-C30二烷基氨基、C2-C30链烯基或C6-C30芳基的取代基为甲基、乙基、亚甲基、异丙基、乙烯基、丙烯基和丁烯基中的至少一种。
7.根据权利要求5-6任一项所述的茂金属化合物，其特征在于，所述茂金属化合物具有式a1-a8任一所示的结构：
8.一种权利要求1-3任一项所述的茂金属化合物配体的制备方法，其特征
9.一种权利要求4-7任一项所述的茂金属化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
10.一种催化剂体系，其特征在于，包括权利要求4-7任一项所述的茂金属化合物。
...【技术特征摘要】
1.一种茂金属化合物配体，其特征在于，具有式b所示的结构：
2.根据权利要求1所述的茂金属化合物配体，其特征在于，cp’中，环戊二烯基、茚基或芴基的取代基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或苯基中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的茂金属化合物配体，其特征在于，所述茂金属化合物配体具有式b1-b6任一所示的结构：
4.一种茂金属化合物，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的茂金属化合物配体。
5.根据权利要求4所述的茂金属化合物，其特征在于，所述茂金属化合物具有式a所示的结构：
6.根据权利要求5所述的茂金属化合物，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：李洪鹏，王玉龙，赵思萌，马克存，刘通，王秀绘，徐显明，张永军，汲永钢，商晨诗，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。