System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法技术_技高网

一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法技术

技术编号:40594663 阅读:8 留言:0更新日期:2024-03-12 21:56
本发明专利技术公开了基于醇‑炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,通过氧化石墨烯上的羟基作为反应位点,在有机小分子催化剂催化下,在室温条件下反应后,成功地使氧化石墨烯与一系列丙炔酸酯发生了醇‑炔点击反应,将一系列功能分子接枝修饰到氧化石墨烯上,得到功能氧化石墨烯。该方法使用的丙炔酸酯包括丙炔酸的丙烯醇酯、丙炔醇酯、十二烷醇酯、mPEG酯、PCL酯等。与现有技术相比,不仅具有室温反应,反应速度快的优势特征,而且直接使用商业化的氧化石墨烯为原料而不需要预先进行功能化,该方法使用有机小分子催化剂而不需要金属或有毒试剂,确保了反应以及后处理的简单可操作性,制备的功能氧化石墨烯在常见溶剂中的分散性和稳定性得到了显著的改善。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于功能材料,涉及氧化石墨烯的制备,特别涉及一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法


技术介绍

1、石墨烯作为一类备受关注的新兴材料,因为其优异的高导电性、高导热性和机械稳定性,广泛的应用于储能、电子器件、传感材料等领域。然而,受制于氧化石墨烯(go)本身较差的分散性、较差的可加工性和单一的功能性,石墨烯材料的实际应用推广仍面临巨大的挑战。因此,对石墨烯进行化学改性以改善其分散性、可加工性和多功能性,是扩大go用途的一种有吸引力的方法。

2、通过点击化学在go上接枝化学基团是实现go修饰的最常用和最有效的方法之一,例如,cu(i)催化的叠氮-炔点击反应、diels-alder点击反应、硫醇-烯点击反应。因为其具有高效率、高选择性、强大的官能团耐受性以及反应条件温和等显著。[yanget.al.polymer 2011,52,3046]报道了一种使用cu(i)催化的叠氮-炔点击反应对go进行聚苯乙烯功能化的方法。该方法使用了经叠氮基修饰的氧化石墨与炔基-端基的聚苯乙烯,在go表面接枝了聚苯乙烯分子链。所修饰的go的分散性得到了极大的改变,在有机溶剂如thf、dmf和chcl3中具有很好的分散性。现有技术[yuan et al.j.mater.chem.2012,22]通过diels-alder点击反应,用环戊二烯基-端基的聚乙二醇单甲醚一步功能化石墨烯,成功的制备了将聚乙二醇接枝修饰的go,所得材料在各种溶剂中具有改善的分散性。[salavagione et al.macromolecules 2016,49,4948]报道了聚(苯乙烯-b-乙烯-共-丁烯-b-苯乙烯)(sebs)三嵌段共聚物与化学改性石墨烯制备导电纳米复合材料的方法。该方法通过巯基-烯基点击化学,将石墨烯功能化为短聚乙烯刷。包括上述三个例子在内,目前通过点击反应功能化go的方法存在一些缺点,包括高温,催化剂残留和后处理困难、金属和有毒试剂的使用,需要叠氮基团的预改性,不安全的偶氮单体、硫醇化合物的刺鼻气味等,违背了绿色化学原则并且极大地限制了它们的应用。尤其是对于go本质上的分散性差和后处理困难的特性,开发更具可持续性的、条件温和、简便高效和可操作性强的go修饰方法是很有必要的。


技术实现思路

1、为了克服上述现有技术的缺点,本专利技术的目的在于提供一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,将hummer法制备的氧化石墨烯和丙炔酸酯作为原料,通过氧化石墨烯上的羟基作为反应位点,在有机小分子催化剂催化下,在室温条件下反应后,成功地使氧化石墨烯与丙炔酸酯发生了醇-炔点击反应,制备了一系列功能化的氧化石墨烯。该反应表现出高效、反应条件温和、后处理简单和可持续性更强等巨大优势。

2、为了实现上述目的,本专利技术采用的技术方案是:

3、一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,包括在室温下的如下步骤:

4、步骤1,将氧化石墨烯分散到dmf中制得分散液;

5、步骤2,在所述分散液中加入有机小分子催化剂得到混合液;

6、步骤3,将丙炔酸酯分多批依次加入到所述混合液中进行反应;

7、步骤4,反应结束后,提纯,干燥,得到功能氧化石墨烯材料。

8、在一个实施例中,所述步骤1,分散液中,氧化石墨烯的浓度为2~8mg/ml。

9、在一个实施例中,所述氧化石墨烯为商业化的hummer法制备的氧化石墨烯,其含有大量羟基。

10、在一个实施例中,所述有机小分子催化剂为路易斯碱有机小分子催化剂。

11、在一个实施例中,所述路易斯碱有机小分子催化剂为三乙烯二胺。

12、在一个实施例中,所述丙炔酸酯为丙炔酸的丙烯醇酯、丙炔醇酯、十二烷醇酯、mpeg酯或pcl酯等。

13、在一个实施例中,所述步骤3,将所述丙炔酸酯分n批每隔半小时依次加入到所述混合液中,总反应时间为n/2小时。

14、在一个实施例中,所述氧化石墨烯、有机小分子催化剂、丙炔酸酯的质量比为1:(0.1~0.5):(1~4)。

15、在一个实施例中,所述提纯的方式为透析或者高速离心,其中,透析溶剂为去离子水,高速离心使用溶剂依次为乙醇、水。

16、本专利技术制备得到的功能氧化石墨烯材料,通过接枝引入的功能分子,一方面提升了氧化石墨烯的分散性和可加工性,可用于多种传统氧化石墨烯不适用的条件(例如氯仿、甲苯溶剂中);另一方面适用于多种石墨烯的应用场景,例如催化、传感、导电、导热、功能性填充材料等应用。

17、与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:

18、1、反应效率高,反应速度快,反应选择性高,反应条件温和,反应官能团耐受性高。

19、2、该方法直接使用商业化的go为原料,避免了go的预功能化修饰处理(与其他方法相比)。该方法在室温下反应,操作更友好。该方法使用有机小分子催化剂,避免了金属和有毒试剂的使用,环境友好。同时这些特征保证了反应和后处理操作的工艺简单强可操作性,实用性强。

20、3、通过一系列的丙炔酸酯与go的醇-炔点击反应,是一种通用普适的方法,可以将一系列的多种多样的功能分子接枝到go上,适用范围广,功能化多样,满足多种多样的go需求。

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【技术保护点】

1.一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,包括在室温下的如下步骤:

2.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述步骤1,分散液中,氧化石墨烯的浓度为2~8mg/mL。

3.根据权利要求1或2所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述氧化石墨烯为商业化的Hummer法制备的氧化石墨烯,其含有大量羟基。

4.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述有机小分子催化剂为路易斯碱有机小分子催化剂。

5.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述路易斯碱有机小分子催化剂为三乙烯二胺。

6.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述丙炔酸酯为丙炔酸的丙烯醇酯、丙炔醇酯、十二烷醇酯、mPEG酯或PCL酯。

7.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述步骤3,将所述丙炔酸酯分N批每隔半小时依次加入到所述混合液中,总反应时间为N/2小时。

8.根据权利要求1至7任一项所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述氧化石墨烯、有机小分子催化剂、丙炔酸酯的质量比为1:(0.1~0.5):(1~4)。

9.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述提纯的方式为透析或者高速离心,其中,透析溶剂为去离子水,高速离心使用溶剂依次为乙醇、水。

10.权利要求1至9任一项所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法得到的功能氧化石墨烯材料。

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【技术特征摘要】

1.一种基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,包括在室温下的如下步骤:

2.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述步骤1,分散液中,氧化石墨烯的浓度为2~8mg/ml。

3.根据权利要求1或2所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述氧化石墨烯为商业化的hummer法制备的氧化石墨烯,其含有大量羟基。

4.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述有机小分子催化剂为路易斯碱有机小分子催化剂。

5.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法,其特征在于,所述路易斯碱有机小分子催化剂为三乙烯二胺。

6.根据权利要求1所述基于醇-炔点击反应的功能氧化石墨烯制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员:屈丹魏兵胡志鹏张佩君
申请(专利权)人:西安电子科技大学
类型:发明
国别省市:

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