【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于合成树脂，具体涉及一种松香改性聚酯树脂及其制备方法与应用。
技术介绍
1、粉末涂料是由树脂、颜料、填料和助剂等组成的一种100％固体涂料，与传统的溶剂型涂料相比，粉末涂料不产生挥发性有机物排放，符合绿色环保要求；且无需溶剂挥发，施工效率明显提高；各项综合性能优异，能够兼顾涂料的装饰性能和使用性能，被广泛应用在各行各业。2022年国内粉末涂料产量为232万吨，年复合增长率为9.85％，其中一般工业级产品占比超过20％，仅次于建材领域用量，目前市场对一般工业级领域粉末涂料有着巨大的需求。
2、一般工业级粉末涂料因其价格优势，且综合性能较好，被广泛应用在铝型材、五金、家电家具和需具备一定耐候性能的领域。目前一般工业级粉末涂料用聚酯树脂通常引入了较多的乙二醇、二甘醇等廉价二元醇，制备的涂层饱满度一般，难以满足高装饰性的需求；喷涂过程抗干扰性能差，严重影响喷涂效率，且涂层容易出现缩孔等缺陷。此外以上二元醇的引入也导致了涂层耐候性能下降明显，在长时间的日光暴晒和雨水浸泡下，涂层逐渐出现失光、起泡、粉化、脱落等现象，起不到保护基材的作用。可见。聚酯树脂是影响粉末涂料耐水性和耐候性能下降的主要因素，目前相关技术是通过在聚酯主链中引入含有较大侧基和耐候性较好的单体，虽然能够明显提高涂层的耐水性和耐候性能，但也增加了聚酯树脂的生产成本且提高效果一般。因此，亟需研发一种能大幅提高涂层的耐水性和耐候性能的工业级粉末涂料用聚酯树脂。
技术实现思路
1、为了克服上述现有技术存在的问题
2、为了实现上述目的，本专利技术所采取的技术方案是：
3、本专利技术的第一方面提供了一种松香改性聚酯树脂，所述松香改性聚酯树脂是由包括如下原料制得：二元醇、二元酸、酸解剂、酯化催化剂、松香类树脂、抗氧化剂和氢化萜烯树脂。
4、优选地，所述松香改性聚酯树脂是由包括如下重量百分比的原料制得：二元醇20～45％、二元酸55～70％、酸解剂2～10％、酯化催化剂0.08～0.1％、松香类树脂2～10％、抗氧化剂0.1～0.3％、氢化萜烯树脂1～5％。
5、优选地，所述松香类树脂包括松香树脂、水白松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、松香改性酚醛树脂和马林酸树脂中的一种或多种。
6、优选地，所述松香类树脂的酸值为20～200mgkoh/g。更优选地，所述松香类树脂的酸值为30～150mgkoh/g。
7、优选地，所述松香类树脂的软化点为70～175℃。更优选地，所述松香类树脂的软化点为90～150℃。
8、优选地，所述二元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸和环己烷二甲酸中的一种或多种。
9、优选地，所述二元醇包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇和四甘醇中的一种或多种。更优选地，所述二元醇包括新戊二醇、乙二醇和二甘醇中的一种或多种。进一步优选地，所述二元醇中各组分占总投料质量的百分比为：新戊二醇0～10％，乙二醇10～25％，二甘醇0～10％。
10、优选地，所述酸解剂包括芳香族多元酸和脂肪族多元酸。更优选地，所述芳香族多元酸选自邻苯二甲酸和/或间苯二甲酸中的一种或多种。更优选地，所述脂肪族多元酸选自丁二酸和/或己二酸。
11、优选地，所述酯化催化剂包括锡系催化剂和钛系催化剂中的一种或多种。
12、更优选地，所述锡系催化剂包括二丁基锡二月桂酸酯、草酸亚锡、二醋酸二丁基锡、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡和二巯基乙酸二甲基锡中的一种或多种。
13、进一步优选地，所述锡系催化剂为二丁基锡二月桂酸酯、草酸亚锡和单丁基氧化锡中的一种或多种。
14、更优选地，所述钛系催化剂包括钛酸四丁酯、钛酸丁酯、钛酸四异丁酯、四正丁醇钛、四正丁氧基钛、三钛四磷酸酯、乙酰丙酮氧钛、四异丙醇钛、三氯化钛中的一种或多种。
15、进一步优选地，所述钛系催化剂为钛酸四丁酯、钛酸丁酯、钛酸四异丁酯、四正丁醇钛中的一种或多种。
16、优选地，所述抗氧化剂包括抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂dpd、抗氧化剂168、抗氧化剂bht和抗氧化剂3019中的一种或多种组合。
17、优选地，所述氢化萜烯树脂的玻璃化转变温度为60～100℃。更优选地，所述氢化萜烯树脂的玻璃化转变温度为75～90℃。
18、优选地，所述氢化萜烯树脂的软化点为80～150℃。更优选地，所述氢化萜烯树脂的软化点为90～120℃。
19、本专利技术的第二方面提供了第一方面所述松香改性聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
20、s1、将多元醇、多元酸和酯化催化剂混合，进行酯化反应，得到酯化产物；
21、s2、所述酯化产物进行酸解反应，得到酸解产物；
22、s3、将酸解产物进行缩聚反应，得到缩聚产物，再加入松香类树脂对所述缩聚产物进行改性，得到改性产物；
23、s4、加入抗氧化剂和氢化萜烯树脂与改性产物进行混合，得到松香改性聚酯树脂。
24、优选地，步骤s1中，所述酯化反应采用程序升温加热至反应温度，所述酯化初始温度为170～190℃，所述升温速率为1～3℃/h，所述反应温度为230℃～250℃。
25、优选地，步骤s2中，所述酸解反应的次数为2次。所述第一次酸解反应的温度为230℃～250℃。所述第二次酸解反应的温度为220℃～240℃。
26、优选地，步骤s2中，所述多次酸解反应中各酸解反应所使用的酸解剂不同。更优选地，所述酸解剂分两次加入质量比为(40～50％)：(50～60％)。
27、优选地，步骤s3中，所述缩聚反应在220℃～240℃下进行缩聚反应。
28、优选地，步骤s3中，所述缩聚反应为真空缩聚反应，所述真空缩聚反应的真空度在-0.094mpa以上。
29、优选地，步骤s3中，在210～230℃下加入松香类树脂。
30、优选地，步骤s4中，在180～20℃下加入抗氧化剂和氢化萜烯树脂.
31、优选地，所述酯化产物的酸值为20～25mgkoh/g，200℃熔融粘度为100～500mpa·s。
32、优选地，步骤s2中，所述酸解反应的次数为2次。所述酸解产物1的酸值为32～38mgkoh/g，200℃熔融粘度为200～600mpa·s。所述酸解产物2的酸值为42～46mgkoh/g，200℃熔融粘度为300～800mpa·s。
33、优选地，所述缩聚产物的酸值为20～25mgkoh/g，200℃熔融粘度为1500～2000mpa·s；
34、优选地，所述改性产物的酸值为30～35mgkoh/g，200℃熔融粘度为2500～3500mpa·s。
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【技术保护点】
1.一种松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香改性聚酯树脂是由包括如下原料制得：二元醇、二元酸、酸解剂、酯化催化剂、松香类树脂、抗氧化剂和氢化萜烯树脂。
2.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香改性聚酯树脂是由包括如下重量百分比的原料制得：二元醇20～45％、二元酸55～70％、酸解剂2～10％、酯化催化剂0.08～0.1％、松香类树脂2～10％、抗氧化剂0.1～0.3％、氢化萜烯树脂1～5％。
3.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香类树脂包括松香树脂、水白松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、松香改性酚醛树脂和马林酸树脂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香类树脂的酸值为20～200mgKOH/g；
5.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述二元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸和环己烷二甲酸中的一种或多种；
6.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述酸解剂包括芳香族多元酸和脂肪族多元酸；
7.权利要求1～6任一项所述松香改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
8.根据权利要求7所述的松香改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法的工艺条件选自如下的一种或多种：
9.根据权利要求7所述的松香改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法中各产物的酸值为和粘度选自如下的一种或多种：
10.权利要求1～6任一项所述松香改性聚酯树脂在制备粉末涂料中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香改性聚酯树脂是由包括如下原料制得：二元醇、二元酸、酸解剂、酯化催化剂、松香类树脂、抗氧化剂和氢化萜烯树脂。
2.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香改性聚酯树脂是由包括如下重量百分比的原料制得：二元醇20～45％、二元酸55～70％、酸解剂2～10％、酯化催化剂0.08～0.1％、松香类树脂2～10％、抗氧化剂0.1～0.3％、氢化萜烯树脂1～5％。
3.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香类树脂包括松香树脂、水白松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、松香改性酚醛树脂和马林酸树脂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的松香改性聚酯树脂，其特征在于，所述松香类树脂的酸值为20～200m...
【专利技术属性】
技术研发人员：王韶顺，马志平，顾宇昕，叶维，陈立生，陈晓杰，冼明锋，陶嘉萌，
申请(专利权)人：擎天材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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