System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法及其应用技术_技高网

一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法及其应用技术

技术编号:40520641 阅读:7 留言:0更新日期:2024-03-01 13:38
本发明专利技术涉及一种新型多孔锂硫电池夹层材料的制备方法及其应用,首先利用静电纺丝得到的碳纳米纤维(CNF)为基底,然后将CNF在聚苯乙烯球溶液和ZIF‑67的溶液中依次进行处理,接着进行煅烧,最后得到3D Co‑NC@CNF。首先,碳纳米纤维作为相互连接的导电网络,提高了导电性,加速了电子传输;其次,源自ZIF‑67和聚苯乙烯模板的多孔结构,再加上Co纳米颗粒和氮掺杂的碳,可以通过物理限制和化学吸附作用有效地捕获多硫化锂,缓解了穿梭效应,从而提高了电池的电化学性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于锂硫电池,具体涉及一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法及其应用


技术介绍

1、近年来,人类开始把目光集中在可再生的清洁能源上面,比如风能,太阳能等,希望以此解决能源枯竭和环境污染等问题。但这些清洁能源在实际应用中对环境有一定的要求,也会产生供电和需求之间的不平衡,因此需要寻找一种新型储能设备将其有效的转化储存并有效利用。

2、最近,研究者们将目光聚焦到了可充电电池上面,在众多使用的二次可充电电池如镍镉电池、铅蓄电池以及锂离子电池中,锂离子电池由于其较高的能量密度高,工作电压高,循环寿命长,成为研究的热点。传统的锂离子电池的正极材料如过渡金属氧化物(lifeo2),成本较高,而且会对环境造成严重污染,它仅仅只有170 mah/g的低理论比容量不能满足人们对高能量密度的需求。因此,开发具有高能量密度、环境污染小、价格低廉的二次电池体系成为当前研究的当务之急。锂硫电池具有较高的理论比容量(1675 mah/g)和理论比能量(2600 mah/g),同时在地球上的储量较为丰富,成本低廉且无毒,使得它被认定为新型电化学储能装置最具发展前景的产品之一,成为了国际科研工作者的热门研究领域。

3、然而,锂硫电池的实际应用仍受到诸多问题的制约,比如中间产物多硫化锂的穿梭效应、硫的导电性差等问题。在电池正极和隔膜之间加入一层导电的材料作为夹层,被证明是一种有效的策略,它可以提供一个物理屏障,阻止多硫化物的穿梭。

4、近年来,人们开发出了各种具有理想多孔结构的碳基材料电池夹层,碳基材料包括碳纳米纤维(cnf)、碳纳米片、碳纳米管(cnts)、石墨烯等,这些材料具有良好的导电性和高的比表面积,可以对锂离子迁移起到物理限制作用。然而,碳材料的非极性特点导致其对多硫化锂只能产生纯物理吸附,无法为极性锂离子提供强大的化学吸附能力,导致电池循环容量较低。因此,人们在碳基夹层中引入杂原子掺杂和金属基化合物来增加其极性不失为一种良好的策略,其中极性材料可以增强对锂离子的化学捕获,从而抑制其穿梭效应,并大大减少活性材料的损失。


技术实现思路

1、本专利技术提供了一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法及其应用。相比现有技术,所制备的多孔夹层材料具备导电性高,电化学性能稳定,比容量高,能够减轻锂硫电池穿梭效应。

2、为了实现上述目的,本专利技术的技术方案包括如下步骤:

3、(1)将造孔剂、钴盐、碳源溶于n,n-二甲基甲酰胺中,得到纺丝前驱体溶液;

4、(2)将纺丝前驱体溶液通过静电纺丝得到纤维毡;

5、(3)将纤维毡在60-80℃温度下干燥5-6h,在空气氛围下和200-300℃温度下煅烧,制得碳纳米纤维;

6、(4)将钴盐、十六烷基三甲基溴化铵的水溶液和二甲基咪唑的水溶液混合,在室温下搅拌反应30-60min,封闭静置12-24h,离心,将所得沉淀物依次用蒸馏水、乙醇洗涤,直到洗液澄清,将固体在60-80℃下干燥12-24h,得到zif-67粉末;

7、(5)将步骤(3)制得的碳纳米纤维依次蘸取聚苯乙烯球和钴盐的悬浊液、zif-67的乙醇悬浊液,在60-80℃温度下恒温干燥2-4h,得到前体;

8、(6)将前体在保护气体氛围下煅烧,得到锂硫电池多孔夹层材料。

9、优选地,所述的钴盐为乙酸钴或硝酸钴;

10、优选地,步骤(1)中,造孔剂为聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯中的一种,碳源为聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚酰亚胺中的一种,钴盐、碳源和造孔剂的质量比为0.1-0.3:1:0.5-1,造孔剂和n,n-二甲基甲酰胺的质量比为0.06-0.1:1;

11、优选地,步骤(4)中,十六烷基三甲基溴化铵和钴盐的摩尔比为1:20-30,钴盐水溶液的浓度为0.05-0.15mol/l,二甲基咪唑水溶液的浓度为0.5-1mol/l,钴盐和二甲基咪唑的摩尔比为1:23-140;

12、优选地,步骤(5)中,在聚苯乙烯球和钴盐的悬浊液中,钴盐的浓度为0.15-0.2mol/l,聚苯乙烯球的质量百分比为0.99%-3%,聚苯乙烯球的直径为200-300nm,在zif-67的乙醇悬浊液中,zif-67的质量百分比为0.5%-1%;

13、优选地,步骤(6)中,保护气体为氩气或氮气,升温速率为1-2℃/min,煅烧温度为500-600℃,煅烧时间为6-10h。

14、本专利技术所述的锂硫电池多孔夹层材料的应用,将锂硫电池多孔夹层材料应用于锂硫电池的正极夹层。

15、本专利技术的有益效果在于:

16、1.本专利技术的锂硫电池多孔夹层材料,夹在隔膜和正极之间起作用,在保护气氛围煅烧之后,zif-67转化为了钴修饰的氮掺杂的多孔碳(co-nc),其丰富的孔隙可以对多硫化锂产生物理吸附;极性co纳米催化剂和电负性氮掺杂碳作为化学吸附位点,对多硫化物的吸附起到了协同作用,减轻了穿梭效应。 其次,利用具有柔性和亲电解液性的cnf作为夹层材料基底,有效提高了夹层材料的机械强度和电解液浸润性。

17、2.本专利技术制备的锂硫电池多孔夹层材料(3d co-nc@cnf)在0.2 c的电流密度下的首圈放电比容量为1285.24-1296.32mah/g,循环一百圈后容量为1089.58-1096.03mah/g,其容量保持率为85.3%-88.1%;在1c的电流密度下的首圈放电比容量为993.35-998.12mah/g,其容量保持率为87.3-89.1%。

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【技术保护点】

1.一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的钴盐为乙酸钴或硝酸钴。

3.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,造孔剂为聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯中的一种,碳源为聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚酰亚胺中的一种,钴盐、碳源和造孔剂的质量比为0.1-0.3:1:0.5-1,造孔剂和N,N-二甲基甲酰胺的质量比为0.06-0.1:1。

4.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,十六烷基三甲基溴化铵和钴盐的摩尔比为1:20-30,钴盐水溶液的浓度为0.05-0.15mol/L,二甲基咪唑水溶液的浓度为0.5-1mol/L,钴盐和二甲基咪唑的摩尔比为1:23-140。

5.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(5)中,在聚苯乙烯球和钴盐的悬浊液中,钴盐的浓度为0.15-0.2mol/L,聚苯乙烯球的质量百分比为0.99%-3%,聚苯乙烯球的直径为200-300nm,在ZIF-67的乙醇悬浊液中,ZIF-67的质量百分比为0.5%-1%。

6.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(6)中,保护气体为氩气或氮气,升温速率为1-2℃/min,煅烧温度为500-600℃,煅烧时间为8-12h。

7.一种如权利要求1-5所述的锂硫电池多孔夹层材料的应用,其特征在于,将所述的锂硫电池多孔夹层材料应用于锂硫电池正极夹层。

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【技术特征摘要】

1.一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的钴盐为乙酸钴或硝酸钴。

3.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,造孔剂为聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯中的一种,碳源为聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚酰亚胺中的一种,钴盐、碳源和造孔剂的质量比为0.1-0.3:1:0.5-1,造孔剂和n,n-二甲基甲酰胺的质量比为0.06-0.1:1。

4.根据权利要求1所述的一种锂硫电池多孔夹层材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,十六烷基三甲基溴化铵和钴盐的摩尔比为1:20-30,钴盐水溶液的浓度为0.05-0.15mol/l,二甲基咪唑水溶液的浓度为0...

【专利技术属性】
技术研发人员:李兰新董建红耿德敏朱荣振刘建路
申请(专利权)人:山东海化集团有限公司
类型:发明
国别省市:

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