【技术实现步骤摘要】
本申请涉及橡胶合成，尤其涉及一种高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶及其制备方法。
技术介绍
1、溶聚丁苯橡胶（ssbr）具有优异的综合性能，是制备高速、安全、节能、耐磨的高性能轮胎的理想胎面用胶。ssbr橡胶性能由橡胶分子结构决定，当分子链存在苯乙烯微嵌段时，橡胶分子在运动中的滞后损失加大，滚动阻力提高，因此，制备没有苯乙烯微嵌段的高无规度ssbr对改善轮胎的节能性具有重要的意义。
2、制备无规ssbr通常采用的方法包括：控制单体比例或恒定单体浓度的连续/分批加料、高温共聚、添加无规化剂。控制单体比例的分批加料方法对装置合工艺控制精度高，要求具有高度的自动化手段，且难以合成高苯乙烯含量的无规ssbr。高温共聚一般在130℃至160℃高温区间下进行，容易生成凝胶。添加无规化剂的方法较为简便，通过改变无规化剂的种类和用量，可调节共聚物的微观结构，从而使橡胶性能满足不同的需求。
3、无规化剂分为两类，一类σ型，多为含氮、氧杂原子的极性化合物例如醚类、胺类等，它们可以提高苯乙烯相对反应活性，缩小其与丁二烯的竞聚率差距，实现均匀无规共聚。但同时会使得丁二烯1，2-结构（即，乙烯基）含量增加，难以制备低乙烯基含量的无规ssbr。另一类是μ型，主要为各种醇盐、磺酸盐类，其金属离子为钠、钾、钡等，它们可降低丁二烯相对反应活性，缩小其与苯乙烯的竞聚率差距，实现均匀无规共聚。该类化合物制备复杂，且难以获得高纯度，所含杂质严重干扰聚合过程。
技术实现思路
1、有鉴于此，本申请
2、第一方面，本申请提供了一种高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，所述方法包括：
3、把丁二烯和苯乙烯混合于溶剂，得到第一溶液；
4、把引发剂和环氧化合物进行第一混合反应，得到第二溶液；
5、把第一溶液和第二溶液进行第二混合反应，得到溶聚丁苯橡胶。
6、作为一种可选的实施方式，所述引发剂和环氧化合物反应后的产物和剩余的引发剂的摩尔比为0.1至5:1。
7、作为一种可选的实施方式，所述引发剂和环氧化合物反应后的产物为rch(r’)ch2oli，其中，r’为-ch3或-h；r为引发剂残基，包括正丁基、仲丁基、叔丁基、丙基和己基中的任意一种。
8、作为一种可选的实施方式，所述苯乙烯与所述丁二烯的配比为3:7至4:6。
9、作为一种可选的实施方式，所述第一混合反应的温度为10℃至40℃；和/或，所述第一混合反应的时间为10min至30min。
10、作为一种可选的实施方式，所述环氧化合物包括环氧乙烷和/或环氧丙烷。
11、作为一种可选的实施方式，所述第二混合反应的温度为70℃至110℃；和/或，所述第二混合反应的时间为1h至5h。
12、作为一种可选的实施方式，所述引发剂包括有机锂化合物。
13、作为一种可选的实施方式，所述有机锂化合物包括正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、丙基锂和己基锂中的至少一种。
14、作为一种可选的实施方式，所述溶剂包括芳族烃、脂肪族烃和环烷烃中至少一种溶剂。
15、作为一种可选的实施方式，所述溶剂包括c5至c8的链烷烃和c5至c8的环烷烃中的至少一种溶剂。
16、第二方面，本申请提供了一种高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶，所述溶聚丁苯橡胶采用第一方面所述的方法制得。
17、作为一种可选的实施方式，所述溶聚丁苯橡胶的分子量为50000g/mol至300000g/mol；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的无规度为100%；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的乙烯基含量为8%至15%；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的分子量分布为1.1至1.3。
18、作为一种可选的实施方式，所述溶聚丁苯橡胶的苯乙烯含量为30%至40%。
19、本申请提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点：
20、（1）本申请提供的该方法，通过环氧化合物与引发剂反应后的产物来引发丁二烯和苯乙烯的聚合，能够制备较为纯净的具有完全无规序列结构的高苯乙烯（30%至40%）、低乙烯基（8%至15%）含量的溶聚丁苯橡胶；
21、（2）根据本申请的制备方法操作简单，对聚合工艺的控制要求低，可在较低的温度下完成聚合，减少聚合过程中凝胶的产生；
22、（3）根据本申请的制备方法，所需原料易得，制备得到的溶聚丁苯橡胶产品纯度高。
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1.一种高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述引发剂和环氧化合物反应后的产物和剩余的引发剂的摩尔比为0.1至5:1；和/或，所述引发剂和环氧化合物反应后的产物为RCH(R’)CH2OLi，其中，R’为-CH3或-H；R为引发剂残基，包括正丁基、仲丁基、叔丁基、丙基和己基中的任意一种；和/或，所述苯乙烯与所述丁二烯的配比为3:7至4:6。
3.根据权利要求1或2所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述第一混合反应的温度为10℃至40℃；和/或，所述第一混合反应的时间为10min至30min。
4.根据权利要求1或2所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物包括环氧乙烷和/或环氧丙烷。
5.根据权利要求3所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物包括环氧乙烷和/或环氧丙烷。
6.根据权利
7.根据权利要求3所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述第二混合反应的时间为1h至5h。
8.根据权利要求1或2或5所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述引发剂包括有机锂化合物。
9.根据权利要求8所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述有机锂化合物包括正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、丙基锂和己基锂中的至少一种。
10.根据权利要求1或2或5或7所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括芳族烃、脂肪族烃和环烷烃中至少一种溶剂。
11.根据权利要求3所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括芳族烃、脂肪族烃和环烷烃中至少一种溶剂。
12.根据权利要求4所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括芳族烃、脂肪族烃和环烷烃中至少一种溶剂。
13.一种高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述溶聚丁苯橡胶采用权利要求1至12中任一项所述的方法制得。
14.根据权利要求13所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶，其特征在于，所述溶聚丁苯橡胶的分子量为50000g/mol至300000g/mol；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的无规度为100%；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的乙烯基含量为8%至15%；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的分子量分布为1.1至1.3；和/或，所述溶聚丁苯橡胶的苯乙烯含量为30%至40%。
...【技术特征摘要】
1.一种高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述引发剂和环氧化合物反应后的产物和剩余的引发剂的摩尔比为0.1至5:1；和/或，所述引发剂和环氧化合物反应后的产物为rch(r’)ch2oli，其中，r’为-ch3或-h；r为引发剂残基，包括正丁基、仲丁基、叔丁基、丙基和己基中的任意一种；和/或，所述苯乙烯与所述丁二烯的配比为3:7至4:6。
3.根据权利要求1或2所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述第一混合反应的温度为10℃至40℃；和/或，所述第一混合反应的时间为10min至30min。
4.根据权利要求1或2所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物包括环氧乙烷和/或环氧丙烷。
5.根据权利要求3所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物包括环氧乙烷和/或环氧丙烷。
6.根据权利要求1或2或5所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述第二混合反应的时间为1h至5h。
7.根据权利要求3所述的高苯乙烯低乙烯基含量无规化溶聚丁苯橡胶的制备方法，其特征在于，所述第二混合反应的时间为1h至5h。
8.根据权...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨广明，闫蓉，李洪波，薛文慧，鲁建民，陈晓博，薛健，滕国辉，
申请(专利权)人：新疆独山子石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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