System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 聚集诱导发光环金属铂配合物的制备方法及应用技术_技高网

聚集诱导发光环金属铂配合物的制备方法及应用技术

技术编号:40426834 阅读:7 留言:0更新日期:2024-02-20 22:47
具有聚集诱导发光性质环金属铂配合物的制备方法及应用,属于磷光材料领域。以2‑苯基吡啶衍生物为环金属配体,乙酰丙酮为辅助配体制备了三个环金属铂配合物,对其光物理性质的研究表明,本发明专利技术制备的环金属铂配合物均具有优良的聚集诱导发光性质,其在高水含量的四氢呋喃/水体系中表现为橙光发射,最大发射波长相较于单体在四氢呋喃中的发射均发生超过100 nm红移。以Suzuki交叉偶联反应合成环金属配体的方法环境友好、简便高效。本发明专利技术制备的环金属铂配合物在磷光材料领域具有重要应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及三个具有聚集诱导发光性质的环金属铂配合物的制法及应用,其属于磷光材料领域。


技术介绍

1、传统荧光分子通常在稀溶液中具有强烈荧光,在高浓度下荧光会减弱甚至猝灭。2001年,唐本忠等发现一类有机小分子在稀溶液中基本没有荧光,而在聚集状态时呈现明亮的荧光发射(chem.commun.,2001,18,1740-1741),他们将该现象称为聚集诱导发光(aggregation-induced emission,aie)。聚集诱导发光概念的提出为解决聚集导致发光猝灭这一重大科学问题提供了一条有效的思路,极大地推动了高效率固态发光材料的应用和发展。迄今,见诸文献的aie分子大多为纯有机小分子,基于过渡金属配合物的新型聚集诱导磷光发射(aggregation-induced phosphorescent emission,aipe)材料相对较少。环金属铂配合物作为一种磷光材料,已广泛应用于oled(dyes pigm.,2021,184:108857;daltontrans.,2023,52:4595-4605),细胞成像(angew.chem.int.ed.,2022,61:e202210703;angew.chem.int.ed.,2023,62:e202310402),探针(tetrahedron lett.,2023,126:154663;dyes and pigm.,2023,220:111719)等领域。因此,创制具有优良的聚集诱导发光性质的环金属铂配合物具有重要的应用价值。


技术实现思

1、本专利技术的目的是提供具有聚集诱导发光性质的环金属铂配合物pt1-pt3的制备方法及其聚集诱导发光性质。

2、本专利技术采用的技术方案是:环金属铂配合物pt1-pt3的制备方法是,由2-溴吡啶及其衍生物和2-联苯硼酸作为反应物合成环金属配体,然后与乙酰丙酮同时与铂金属离子配位反应生成环金属铂配合物,其结构如下:

3、

4、所述环金属配体与环金属铂配合物pt1-pt3的制备方法,具体合成步骤如下:

5、(1)环金属配体的合成:向两口圆底烧瓶中依次加入2-溴吡啶或其衍生物、2-联苯硼酸(1.5equiv.)、碳酸钾(2.0equiv.)和醋酸钯(1.5%equiv.),然后加入8ml的乙醇/水混合溶剂(v/v,3:1),空气氛围下于80℃磁力搅拌进行suzuki交叉偶联反应,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后冷却至室温,加入25ml饱和食盐水,用乙酸乙酯萃取反应液三次,合并有机相,减压浓缩,以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂,经柱层析分离得到环金属配体。

6、(2)环金属铂配合物的合成:向两口圆底烧瓶中加入环金属配体和1.2当量的四氯铂酸钾,氮气置换3次后加入除氧的8ml乙二醇单乙醚/水混合溶剂(v/v,3:1),氮气保护下于105℃磁力搅拌反应24h。反应结束后,减压浓缩反应液,得到二氯桥中间产物。将二氯桥中间产物、乙酰丙酮(4.0equiv.)和碳酸钾(2.0equiv.)加入圆底烧瓶中,加入8ml的乙二醇单乙醚,在氮气保护下于105℃加热回流24h。反应结束后,冷却至室温,加入25ml去离子水,用二氯甲烷萃取反应液,将收集的有机相减压浓缩得粗产品,以石油醚/二氯甲烷为洗脱剂,经柱层析分离,纯化得到目标产物。产物结构通过1h nmr和高分辨质谱确证。

7、上述环金属铂配合物包括下列衍生物:

8、配合物pt1:环金属配体选自2-(2-苯基)苯基吡啶;辅助配体选用乙酰丙酮;

9、配合物pt2:环金属配体选自2-(2-苯基)苯基-5-氟吡啶;辅助配体选用乙酰丙酮;

10、配合物pt3:环金属配体选自2-(2-苯基)苯基-5-甲基吡啶;辅助配体选用乙酰丙酮。

11、本专利技术的有益效果:

12、1、以suzuki交叉偶联反应合成环金属配体的方法环境友好、简便高效。

13、2、不同配体修饰的环金属铂配合物通过模块化设计,可获得具有优良聚集诱导发光性质和在聚集态下发光显著红移的环金属铂配合物。配合物具有优良的聚集诱导发光性质,通过调控不良溶剂水的比例来控制配合物的聚集程度,可以得到绿光发射的单体溶液和橙光发射的聚集体悬浮液;在0-70%水含量区间,配合物发光会有小幅度的先减弱后增强;在80-90%水含量区间下,随着不良溶剂比例的增加,配合物的发光变得微弱并且最大发射波长大幅红移;当水含量达到95%时,发光由绿光发射转变为橙光发射,发射强度显著增强,最大发射波长相较于单体红移超过100nm。

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【技术保护点】

1.聚集诱导发光环金属铂配合物,其特征在于:环金属铂配合物是由以2-苯基吡啶衍生物为环金属配体和乙酰丙酮为辅助配体与铂金属离子配位形成,其结构如下:

2.根据权利要求1所述的聚集诱导发光环金属铂配合物的制备方法,其特征在于:所述环金属铂配合物的合成步骤如下:

3.根据权利要求1所述的聚集诱导发光环金属铂配合物的应用,其特征在于:所述环金属铂配合物应用于磷光材料领域。

【技术特征摘要】

1.聚集诱导发光环金属铂配合物,其特征在于:环金属铂配合物是由以2-苯基吡啶衍生物为环金属配体和乙酰丙酮为辅助配体与铂金属离子配位形成,其结构如下:

2.根据权利要求1所述的聚集诱导发...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘春尹启通蔡蕊
申请(专利权)人:大连理工大学
类型:发明
国别省市:

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