【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化合物合成领域，具体涉及一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法。
技术介绍
1、缩醛类化合物是一类重要的精细化工产品，可用于医药、农药及香料等的合成。3-丁烯醛缩二醇类化合物既可用于合成抗癌类药物，也可用于合成类维生素d化合物，同时还可作为有机合成试剂用于双键氧化成环和增长碳链等有机转化中。
2、文献中，关于3-丁烯醛缩二醇类化合物的合成主要有三类方法：r.i.hoaglin等在journal of the american chemical society,vol.80(p5460)中介绍了一种是以乙烯基醚为原料，在三氟化硼作用下以乙酸汞为催化剂，制备收率约70％，该方法所用三氟化硼相对价昂，用到剧毒含汞物质，明显不具有生产价值。
3、anton cambanis等在synthesis,1989(p128)中介绍了一种方法是以三甲基烯丙基硅烷与原甲酸三酯为原料，在lewis酸催化下反应制得，收率约50％，该方法所用原料三甲基烯丙基硅烷，市场仅有试剂，价格高昂，收率也低，该法也不具有生产价值。
4、a.e.tschitschibabin在berlsteinv37(p86)中介绍了一种gringard反应制备方法，即以烯丙基氯(或溴)、镁为原料在乙醚溶剂下制备格氏试剂再与原甲酸三酯反应而得，目前，实验室的制备多采用此种方法，一般报道的收率60-80％，但此方法由于用到大量高度易燃易爆的乙醚，在推广生产时受到较大限制，也不是一种较好的工业化方法。众所周知，thf作为格氏试剂一种常用溶剂，
5、因此，在此提供一种丁烯醛缩二醇的新制备方法。
技术实现思路
1、鉴于现有技术中的上述缺陷或不足，期望提供一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法。
2、根据本申请实施例提供的技术方案，
3、一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，
4、其反应方程式如下：
5、
6、该制备方法的步骤如下：
7、步骤一、将镁屑、四氢呋喃、引发剂依次加入反应釜，在温度为20℃-60℃下，搅拌至引发反应，反应趋缓后降温至30℃以下，得到初反应液；
8、步骤二、将步骤一中的所述初反应液控温在-10～40℃之间，然后向所述初反应液中加入四氢呋喃、烯丙基卤化物、原甲酸酯、六甲基磷酰胺的混合液，滴加完毕后，继续搅拌至镁屑全溶，再搅拌1小时，得到二级反应液；
9、步骤三、向步骤二中的所述二级反应液中加入98％浓硫酸，过滤，滤渣洗涤，常压蒸出溶剂，减压精馏蒸出3-丁烯醛缩二醇。
10、本专利技术中，进一步的，所述步骤一中的四氢呋喃、镁屑、引发剂相对烯丙基卤代物的摩尔比为4-10:0.95-1.15：0.001-0.01：1。
11、本专利技术中，进一步的，所述步骤二中的四氢呋喃、烯丙基卤化物、原甲酸酯、六甲基磷酰胺的摩尔比为1-2:1:0.9-1.2:0-1.5。
12、本专利技术中，进一步的，所述烯丙基卤代物为烯丙基氯或烯丙基溴，原甲酸三酯为原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯，引发剂为碘或二溴乙烷。
13、本专利技术中，进一步的，所述步骤一中引发反应时，优选的，四氢呋喃、镁屑、引发剂相对烯丙基卤代物的摩尔比优选为4-6:1-1.07：0.001-0.005：1，引发温度优选控制在30-50℃。
14、本专利技术中，进一步的，所述步骤二主反应滴加混合溶液时，优选的，溶液中各组分的的比例优选为：四氢呋喃、烯丙基卤化物、原甲酸酯、六甲基磷酰胺的摩尔比为1-2:1:0.95-1.05:0.1-0.5，反应时的温度优选控制在20-30℃。
15、本专利技术中，进一步的，所述步骤三所用硫酸量相对镁屑用量的摩尔比为0.95-1:1。
16、综上所述，本申请的有益效果：
17、1、本专利技术采用babier反应一步法来制备产品，生成的金属试剂随即与原甲酸酯反应，可避免烯丙基格氏试剂与烯丙基卤代物的偶联，缩短了反应时间，提高了反应收率，简化了反应操作。
18、2、产品收率提高。采用thf和hmpt做溶剂，可提高此反应过程中生成的镁盐的溶解度，提高反应收率，最高收率可达90％。
19、3、原辅料易得，所用主溶剂thf相对乙醚更为安全，能够应用于工业化生产。
20、4、有别于一般的稀酸或饱和氯化铵水解，本专利技术后处理采用浓硫酸分解方法，将生成的镁盐沉淀并过滤出来，这样可以不引入水分，避免产品遇水遇酸分解，从而提高分离收率。
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1.一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：
2.根据权利要求1所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：该制备方法的步骤如下：
3.根据权利要求2所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述步骤一中的四氢呋喃、镁屑、引发剂相对烯丙基卤代物的摩尔比为4-10:0.95-1.15：0.001-0.01：1。
4.根据权利要求2所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述步骤二中的四氢呋喃、烯丙基卤化物、原甲酸酯、六甲基磷酰胺的摩尔比为1-2:1:0.9-1.2:0-1.5。
5.根据权利要求3所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述烯丙基卤代物为烯丙基氯或烯丙基溴，原甲酸三酯为原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯，引发剂为碘或二溴乙烷。
6.根据权利要求2所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述步骤一中引发反应时，优选的，四氢呋喃、镁屑、引发剂相对烯丙基卤代物的摩尔比优选为4-6:1-1.07：0.001-0.005：1，引发温度优选控制在30-50℃。
7.根据权利要求2
8.根据权利要求2所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述步骤三所用硫酸量相对镁屑用量的摩尔比为0.95-1:1。
...【技术特征摘要】
1.一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：
2.根据权利要求1所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：该制备方法的步骤如下：
3.根据权利要求2所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述步骤一中的四氢呋喃、镁屑、引发剂相对烯丙基卤代物的摩尔比为4-10:0.95-1.15：0.001-0.01：1。
4.根据权利要求2所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述步骤二中的四氢呋喃、烯丙基卤化物、原甲酸酯、六甲基磷酰胺的摩尔比为1-2:1:0.9-1.2:0-1.5。
5.根据权利要求3所述的一种3-丁烯醛缩二醇的制备方法，其特征是：所述烯丙基卤代物为烯丙基氯或烯丙基溴，原甲酸三酯为原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯，引...
【专利技术属性】
技术研发人员：李韶辉，娄瑞娟，张习军，王柱，何海娜，王立平，
申请(专利权)人：河北旭阳能源有限公司，
类型：发明
国别省市：
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