【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料，具体涉及一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂及其制备方法。
技术介绍
1、全氟或多氟烷基类物质(pfass)广泛用于许多不同的工业和消费品中，近日，echa公布了针对pfass的reach法规限制提案，禁止被称为“永久化学品”的潜在有害物质——pfas的广泛使用。目前，市场流通的加工助剂主要是含氟聚合物，也被经济合作与发展组织(oecd)定义为含pfas的永久化学品，所以研发无pfas加工助剂来替代含氟聚合物，可以有效解决此类环保问题。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂及其制备方法。本专利技术以ε-己内酯、支化聚硅氧烷为原料，在催化剂的作用下合成了一种新的加工助剂，该加工助剂可代替含氟聚合物加工助剂，与基体树脂不相容，形成纳米级滴状分散相，提高塑料加工的流动性、降低扭矩、消除表面缺陷，可以有效减少树脂加工时的口模积料，保证了塑料的加工性能。
2、为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案是：
3、一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂，具有如式(i)所示的结构：
4、
5、其中，r1，r2分别具有如式(ii)所示结构中的至少一种：
6、ch＝ch、(ch2)3(och2ch2)p、ch2ch2ch2nhcooch2ch2、ch2、(ii)；
7、其中r3，r4为氢、聚酯多元醇或具有如式(iii)所示结构中的至少一种
8、
9、其中，r为烷基、芳基、链烯基、芳烷基，优选为烷基；x≥0，y≥0，z＞0，n＞0，m＞0，p＞0，v＞0。
10、作为上述技术方案的优选，所述r3，r4取代基中至少有一个为聚酯多元醇或者具有如式(iii)所示结构中的一种。
11、为了更好的解决上述技术问题，本专利技术还提供了以下技术方案：
12、一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，包括以下步骤：
13、(1)将己内酯、起始剂、催化剂和支化聚硅氧烷加入到反应釜内搅拌进行聚合反应，通入氮气，在80～160℃的温度下反应；
14、(2)反应结束后，将反应料液在脱低设备中去除低沸物，制得聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂。
15、作为上述技术方案的优选，所述己内酯为ε-己内酯、δ-己内酯中的一种，优选为ε-己内酯。
16、作为上述技术方案的优选，所述催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙脂、有机锡催化剂、脂肪酶催化剂、阳离子催化剂、阴离子催化剂中的一种；进一步的，所述阳离子催化剂为质子酸，所述阴离子催化剂为碱土金属烷基化合物，所述有机锡催化剂为辛酸亚锡。
17、作为上述技术方案的优选，所述起始剂为二醇、二胺和醇胺类物质中的一种；优选为二醇，更优选为1,4-丁二醇。
18、作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述搅拌反应的温度为120-150℃，反应的时间为2-6h。
19、作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述支化聚硅氧烷的数均分子量为500-1500000，其结构式如式(iv)所示：
20、
21、其中，n＞0，m＞0。
22、作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述己内酯、起始剂、催化剂和支化聚硅氧烷的摩尔比为(1-10000)：(0.01-100)：(0.01-0.3)：(1-50)，更优选为(1-5)：(0.01-0.5)：(0.01-0.3)：(1-5)。
23、为了更好的解决上述技术问题，本专利技术还公开了聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的应用，该加工助剂替代含氟聚合物作为助剂用于聚烯烃加工中。
24、由于采用了上述技术方案，本专利技术的有益效果是：
25、本专利技术以ε-己内酯、支化聚硅氧烷为原料，在催化剂的作用下合成了一种新的加工助剂，其可以代替含氟聚合物加工助剂，广泛应用于薄膜(吹塑薄膜，拉伸薄膜和流延薄膜)的加工；也可应用于丝材、板材、管材、型材、线缆包覆的挤出工艺；也适用于颜料的分散工艺和薄壁制品的中空吹塑工艺，有利于改善塑料加工劳动条件，同时提高工效和产品质量，是一种绿色无公害环保型加工助剂。
26、本专利技术提供的不仅具有较好的加工性能性能，而且制备工艺绿色环保，生产成本低，且与基体树脂不相溶，形成纳米级滴状分散相，提高塑料加工的流动性、降低扭矩、消除表面缺陷，可以有效减少树脂加工时的口模积料，保证了塑料的加工性能。
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1.一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂，其特征在于：具有如式(I)所示的结构：
2.根据权利要求1所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂，其特征在于：所述R3，R4取代基中至少有一个为聚酯多元醇或者具有如式(III)所示结构中的一种。
3.根据权利要求1至2任一所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：所述己内酯为ε-己内酯、δ-己内酯的一种。
5.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙脂、有机锡催化剂、脂肪酶催化剂，阳离子催化剂、阴离子催化剂的一种。
6.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：所述起始剂为二醇、二胺和醇胺类物质中的一种。
7.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述反应的温度为120-150℃，反应的时间
8.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：，步骤(1)中，所述支化聚硅氧烷的数均分子量为500-1500000，其结构式如式(IV)所示：
9.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述己内酯、起始剂，催化剂和支化聚硅氧烷的摩尔比为(1-10000)：(0.01-100)：(0.01-0.3)：(1-50)。
...【技术特征摘要】
1.一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂，其特征在于：具有如式(i)所示的结构：
2.根据权利要求1所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂，其特征在于：所述r3，r4取代基中至少有一个为聚酯多元醇或者具有如式(iii)所示结构中的一种。
3.根据权利要求1至2任一所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：所述己内酯为ε-己内酯、δ-己内酯的一种。
5.根据权利要求3所述的一种聚酯改性的支化聚硅氧烷加工助剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙脂、有机锡催化剂、脂肪酶催化剂，阳离子催化剂、阴离子催化剂的一种。
6....
【专利技术属性】
技术研发人员：徐力群，于银梅，义贤富，吴森荣，王家来，朱金培，章浙波，
申请(专利权)人：浙江佳华精化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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