【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及富铝beta分子筛的制备方法，尤其是涉及一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法。
技术介绍
1、硅铝比低于19.3的beta分子筛称为富铝beta分子筛。富铝beta分子筛具有较高的催化活性和选择性，因此在许多重要的工业反应中都有广泛的应用。例如，在石油化工领域中，富铝beta分子筛被用于催化裂化、加氢精制等反应中，以提高石油产品的质量和产量。此外，富铝beta分子筛还被广泛应用于环保领域，如脱硝、脱硫等反应中，以减少污染物的排放。
2、公开号为cn101274764b、专利技术名称为一种纳米富铝β沸石的制备方法的中国专利技术专利公开了一种富铝β沸石的制备方法，该方法是将易溶于醇类的硅源和水解剂混合成胶，老化干燥得到硅胶，再与水合氧化铝、酸混合均匀得到硅铝混胶，老化后与四乙基铵阳离子化合物、含f－离子化合物和水混合均匀，晶化并回收晶化产物。
3、公开号为cn101353168b、专利技术名称为一种纳米富铝β沸石的合成方法的中国专利技术专利公开了一种合成纳米富铝β沸石的方法，该方法包括：(1)将铝源与酸混合形成铝溶胶，再与硅源颗粒均匀混合后，干燥并粉碎成硅铝胶颗粒，其中：铝源与硅源的摩尔比为0.05～0.2；(2)在步骤(1)所得到的硅铝胶颗粒中加入模板剂，均匀混合为反应混合物，在温度为80～190℃的条件下晶化1～6天，回收得到产物；所述的反应混合物的投料摩尔比为：模板剂/硅源＝0.1～1.0，水/硅源＝2～12，所述的模板剂为四乙基铵化合物和氟化物的混合物，或者为四乙基氟化铵。>
4、上述两种方法均是以硅铝胶为硅铝源，在氟化物作用下制备纳米富铝beta分子筛的方法，所得产物硅铝比小于20。但是上述专利制备过程中均需要引入氟化物，对设备要求较高且含氟废水难处理。
技术实现思路
1、针对现有技术中富铝beta分子筛制备的缺陷，本专利技术的目的是提供一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，该方法无需使用含氟原料，同时硅源、铝源利用率也接近100％。
2、本专利技术解决上述技术问题的技术方案是：
3、一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，包括如下步骤：
4、(1)将硅源与模板剂在搅拌条件下混合，控制混合液温度为70～90℃，混合时间3～6小时，制得含模板剂的硅源溶液；
5、(2)将铝源和去离子水，在搅拌条件下混合，制得铝源溶液；
6、(3)将步骤(2)所得铝源溶液，加入到步骤(1)所得溶液中，并用酸调整混合液的ph为7.5～8.5，维持混合液温度为70～90℃，反应3～6小时；
7、(4)将步骤(3)所得硅铝胶浆料经喷雾干燥后，制得硅铝胶；
8、(5)将步骤(4)所得硅铝胶，与尿素、beta分子筛晶种加入捏合机中进行物料混合，并加入适量去离子水，调整干胶物料含水量在15～20％范围内，即得晶化干物料；
9、(6)将步骤(5)所得晶化干物料转移至耐压钯式干燥机中，在反应温度为140～160℃、反应时间为60～96h以及搅拌转速为3～8rpm条件下，进行晶化反应；
10、(7)将步骤(6)得到的晶化产物，经干燥、焙烧后，即可得到氢型富铝beta分子筛。
11、进一步地，所述硅源、铝源和模板剂分别以sio2、al2o3、roh计，sio2、al2o3、roh的摩尔比为sio2:al2o3:roh＝8～20:1:2.4～7.0。
12、优选地，所述硅源为铵型硅溶胶。硅源采用铵型硅溶胶，本质为球形二氧化硅纳米颗粒，与碱反应后，有利于降低颗粒度，更容易与铝源成胶。
13、优选地，所述模板剂为25-35％质量分数的四乙基氢氧化铵水溶液.
14、优选地，所述铝源为铝溶胶，配制的铝源溶液中所含al2o3的质量分数为5～10％。
15、进一步地，步骤(3)中，ph调节使用的酸为5～10％质量分数的盐酸水溶液。
16、优选地，所述尿素加入的摩尔量为模板剂摩尔量的0.7～1.5倍。本申请由于采用尿素为原料，尿素高温分解产生氨气与水反应呈氨水，为反应提供碱源。由于尿素加入的摩尔量为模板剂摩尔量的0.7～1.5倍，可以使体系保持一定的碱度。
17、进一步地，所述beta分子筛晶种的加入量为硅源中所含sio2质量的3-7％，beta分子筛晶种中所含sio2和al2o3的摩尔比为20～30。
18、进一步地，所述步骤(5)中，干胶物料水含量采用卤素水分测定仪测试，测试条件为：测试温度120℃，测试时间为10分钟。
19、进一步地，步骤(7)中，所述干燥的温度为90～120℃，干燥的时间为12～24小时；所述焙烧的温度为540～580℃，保温时间为6～10h，焙烧在流动空气氛围下进行，空气流量1～5l/min。
20、本专利技术所具有的优点和有益效果是：
21、本专利技术一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，是以硅溶胶、模板剂和铝源为原料制备硅铝胶，并以此为原料，与尿素、beta分子筛晶种进行固相混合，再置于耐压钯式干燥机中搅拌晶化制备富铝beta分子筛。本专利技术采用的晶化原料均为常规原料，廉价易得，无需使用含氟原料，易于工业化生产。xrf测试产品硅铝比与投料硅铝比接近一致，物料在15～20％水含量条件下晶化，物料在晶化过程维持近干粉状态，因此，晶化产物可以直接干燥、焙烧制备氢型分子筛，减少了水洗、铵交换、过滤、二次干燥、二次焙烧等一系列传统工艺过程，简化了制备工艺流程，提高了经济效益。同时硅源、铝源利用率也接近100％。
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1.一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：所述硅源、铝源和模板剂分别以SiO2、Al2O3、ROH计，所述晶化干物料中所述SiO2、Al2O3、ROH的摩尔比为SiO2:Al2O3:ROH＝8～20:1:2.4～7.0。
3.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：所述硅源为铵型硅溶胶。
4.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：所述模板剂为25-35％质量分数的四乙基氢氧化铵水溶液。
5.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：所述铝源为铝溶胶，配制的铝源溶液中所含Al2O3的质量分数为5～10％。
6.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：步骤(3)中，pH调节使用的酸为5～10％质量分数的盐酸水溶液。
7.根据权利要求1所述的一种无氟
8.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：所述Beta分子筛晶种的加入量为硅源中所含SiO2质量的3-7％，Beta分子筛晶种中所含SiO2和Al2O3的摩尔比为20～30。
9.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：步骤(5)中，所述干胶物料水含量采用卤素水分测定仪测试，测试条件为：测试温度120℃，测试时间为10分钟。
10.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝Beta分子筛的方法，其特征在于：步骤(7)中，所述干燥的温度为90～120℃，干燥的时间为12～24小时；所述焙烧的温度为540～580℃，保温时间为6～10h，焙烧在流动空气氛围下进行，空气流量1～5L/min。
...【技术特征摘要】
1.一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，其特征在于：所述硅源、铝源和模板剂分别以sio2、al2o3、roh计，所述晶化干物料中所述sio2、al2o3、roh的摩尔比为sio2:al2o3:roh＝8～20:1:2.4～7.0。
3.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，其特征在于：所述硅源为铵型硅溶胶。
4.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，其特征在于：所述模板剂为25-35％质量分数的四乙基氢氧化铵水溶液。
5.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，其特征在于：所述铝源为铝溶胶，配制的铝源溶液中所含al2o3的质量分数为5～10％。
6.根据权利要求1所述的一种无氟化物辅助制备富铝beta分子筛的方法，其特征在于：步骤(3)中，ph调...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙利，董兆亮，宋全仁，王鑫，王鑫，王贤彬，李进，
申请(专利权)人：中触媒新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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