【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学合成，具体为一种藜芦醛的合成工艺。
技术介绍
1、藜芦醛又称甲基香兰素，化学名称为3，4-二甲氧基苯甲醛，是一种重要的合成香料，可用作食品和化妆品添加剂，同时藜芦醛多种医药产品的中间体，包括抗过敏药曲尼司特、降压药哌唑嗪和治疗关节炎的四氢巴马腾等。
2、目前，主要采用vilsmeier-haack(维尔斯迈尔一哈克)反应合成藜芦醛，具体步骤为：n-甲基甲酰苯胺与三氯氧磷反应生成强亲电子的vilsmeier中间体，接着邻苯二甲醚进行亲电取代反应，加水分解后即可获得藜芦醛，产率在80％左右。该方法反应条件温和，适用于工业化生产。
3、如现有技术中如公开号为cn101648854b的中国专利公开了一种藜芦醛的催化合成方法，其通过在邻苯二甲醚和三氯氧磷中滴加n-甲基甲酰苯胺和催化剂，控制n-甲基甲酰苯胺的滴加速度和原料的反应比，最后制得藜芦醛的收率可达89％。但是上述现有技术还存在以下问题：1.上述现有技术中虽然提高了产品收率但是距离较高水平的生产制备仍有较大差距。2.现有技术中水解反应时间长达8小时，导致产品整体制备时间较长，不适合用于工业化的生产制备。3.现有技术中需要使用催化剂，提高了生产成本，也提高了后续处理回收废液的成本。
4、因此，开发一种产物得率高、反应时间短、低污染低能耗的藜芦醛的制备方法，用于弥补现有藜芦醛生产方法和工艺的不足，对藜芦醛的扩大生产及广泛应用的快速供应具有重要意义。
技术实现思路
1、本专利技术意在提
2、为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：以三氯氧磷、n-甲基甲酰苯胺和邻苯二甲醚为原料，先将三氯氧磷和部分n-甲基甲酰苯胺混合反应制成vilsmeier试剂，再将邻苯二甲醚溶解在剩余的n-甲基甲酰苯胺后滴加入vilsmeier试剂中保温反应，最后将上述反应溶液水解萃取制得藜芦醛。
3、本方案的原理及优点是：
4、相比现有技术中原料加入顺序而言，本方案中将部分n-甲基甲酰苯胺与三氯氧磷预先混合制备vilsmeier试剂，再将邻苯二甲醚溶解在剩余的n-甲基甲酰苯胺，最后将反应底物滴加入vilsmeier试剂中，这样能够始终保持三氯氧磷相对反应底物邻苯二甲醚处于过量状态，使邻苯二甲醚与vilsmeier试剂在反应过程中能够更好的发生缔合等相互作用，增强反应活性。将原有所需保温反应时间从8小时缩短至3小时，甚至在多数实验情况下保温反应1-2小时即可完成反应，有效减少了反应过程中保温反应时长，更加适合工业化生产。
5、同时，与现有技术中相比，本申请反应物能够更好的保持相互作用和反应效率。因此本申请能够有效的提高反应的选择性和底物的转化率，使制备的藜芦醛的收率能够达到99％左右。
6、优选的，作为一种改进，所述合成方法包括如下步骤：
7、s1制备vilsmeier试剂：向反应器中加入三氯氧磷，再向其中滴加n-甲基甲酰苯胺并保持反应温度恒定，n-甲基甲酰苯胺滴加完毕后，继续保持恒温搅拌制成vilsmeier试剂；
8、s2反应阶段：将邻苯二甲醚溶解在n-甲基甲酰苯胺中制成混合溶液，然后将混合溶液滴加入反应器中，滴加完毕后保温反应；
9、s3水解萃取：将s2中反应物转移至水解萃取反应器中，向水解萃取反应器中加入甲苯并搅拌，随后再向水解萃取反应器中滴加水萃取，待水滴加完毕后水解萃取1～3小时，然后静置使混合溶液分层；
10、s4后处理：将分层的有机相和水相提取分离，并对水相进行二次萃取分离。萃取出来的有机相和分离的有机相并入常压蒸馏装置进行常压蒸馏，再进行减压蒸馏；将萃取后的水相调碱回收n-甲基苯胺，回收后的水相回到s3水解套用；n-甲基苯胺与甲酸反应再生成n-甲基甲酰苯胺套用。
11、优选的，作为一种改进，所述邻苯二甲醚、n-甲基甲酰苯胺和三氯氧磷的总摩尔比为1：0.7～1.2：0.9～1.2。
12、本申请中，现有技术采用较多过量的硫酰氯、n-甲基甲酰苯胺而言，本方案中vilsmeier试剂由过量的2倍降低至1.2倍过量以内，不仅能够有效提高反应的选择性，提升了原料的利用效率，降低原料回收时产生的能耗，还降低了合成中氮元素与磷元素的浪费。
13、优选的，作为一种改进，所述s1中控制反应温度为30～60℃，搅拌时长为0～1小时。
14、本申请中，在制备vilsmeier中需要控制反应温度和搅拌，能够保证三氯氧磷与n-甲基甲酰苯胺能够充分反应。
15、优选的，作为一种改进，所述s2中混合溶液中邻苯二甲醚与n-甲基甲酰苯胺摩尔比为1：0.3～0.6。
16、本申请中，将邻苯二甲醚先与部分n-甲基甲酰苯胺预先混合能够大大降低反应时长。而如果此步骤中n-甲基甲酰苯胺添加量较少，会导致反应速率降低；若添加量较多，会导致反应选择性下降，降低目标产物的收率和纯度。
17、优选的，作为一种改进，所述s2中保温反应温度为40～80℃，保温反应时长为0.5～3小时。
18、本申请中，保温反应时间想比于现有技术大大缩短。保温时间较短会导致反应不完全，保温时间过长会降低反应的选择性，降低目标船务的收率和纯度。
19、优选的，作为一种改进，所述s3中甲苯与水体积比为1～2:1。
20、本申请中，使用甲苯和水混合水解萃取能够提高所制藜芦醛的纯度。
21、优选的，作为一种改进，所述s3中滴加水速度为5～12ml/min，萃取温度为30～60℃。
22、本申请中，控制滴加水速度即为控制萃取的速度，此速度下能够保证萃取速度合适，提高萃取产物的纯度。
23、优选的，作为一种改进，所述s4中二次萃取液为甲苯。
24、本申请中，使用甲醇萃取能够提高所制藜芦醛的纯度。
25、优选的，作为一种改进，所述s4中调碱后水相溶液ph为8～12。
26、本申请中，将水相调碱后便于回收水相中的n-甲基苯胺，回收后的n-甲基苯胺与甲酸反应后可以用于反应生成本申请的原料n-甲基甲酰苯胺。
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1.一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：以三氯氧磷、N-甲基甲酰苯胺和邻苯二甲醚为原料，先将三氯氧磷和部分N-甲基甲酰苯胺混合反应制成Vilsmeier试剂，再将邻苯二甲醚溶解在剩余的N-甲基甲酰苯胺后滴加入Vilsmeier试剂中保温反应，最后将上述反应溶液水解萃取制得藜芦醛。
2.根据权利要求1中所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述邻苯二甲醚、N-甲基甲酰苯胺和三氯氧磷的总摩尔比为1：0.7～1.2：0.9～1.2。
3.根据权利要求1～2中任意一项所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述S1中控制反应温度为30～60℃，搅拌时长为0～1小时。
5.根据权利要求4所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述S2中混合溶液中邻苯二甲醚与N-甲基甲酰苯胺摩尔比为1：0.3～0.6。
6.根据权利要求5所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述S2中保温反应温度为40～80℃，保温反应时长为0.5～3小时。
7.根据权利要求6
8.根据权利要求7所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述S3中滴加水速度为5～12ml/min，萃取温度为30～60℃。
9.根据权利要求8所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述S4中二次萃取液为甲苯。
10.根据权利要求9所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述S4中调碱后水相溶液pH为8～12。
...【技术特征摘要】
1.一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：以三氯氧磷、n-甲基甲酰苯胺和邻苯二甲醚为原料，先将三氯氧磷和部分n-甲基甲酰苯胺混合反应制成vilsmeier试剂，再将邻苯二甲醚溶解在剩余的n-甲基甲酰苯胺后滴加入vilsmeier试剂中保温反应，最后将上述反应溶液水解萃取制得藜芦醛。
2.根据权利要求1中所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述邻苯二甲醚、n-甲基甲酰苯胺和三氯氧磷的总摩尔比为1：0.7～1.2：0.9～1.2。
3.根据权利要求1～2中任意一项所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种藜芦醛的合成工艺，其特征在于：所述s1中控制反应温度为30～60℃，搅拌时长为0～1小时。
5.根据权利要求4所述的一...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴钦雯，李小伟，潘敏，甘建强，黄中桂，唐凌，洪伟，
申请(专利权)人：重庆欣欣向荣精细化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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