【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及药物化学，尤其是一类2-氰基丙烯酸类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、据统计，每年由植物微生物病害造成的农产品产量损失高达20％到40％。植物致病性细菌，它是植物微生物病害中最具破坏性的植物寄生生物之一，主要表现为坏死、枯萎、腐烂等症状，例如水稻白叶枯病菌、柑桔溃疡病菌、猕猴桃溃疡病菌等，直接影响农产品的产量和质量。目前，化学农药仍然是控制植物微生物病害的主要辅助剂，但其有效性的逐步降低，特别是耐多药微生物菌株的出现和生长使情况更加复杂。因此，迫切需要开发具有独特作用模式的高效、低毒、低残留的新型农药来防治植物微生物病害。
2、2-氰基丙烯酸酯不仅属于一类高度有效的除草化合物，而且近十多年来具有各种生物活性的2-氰基丙烯酸酯类类化合物被陆续地开发了出来。据报道，该类化合物被广泛地用于制备除草剂、杀虫剂、抗真菌剂、抗病毒剂和抗肿瘤剂，在医药与农药的研究中占据着重要的作用。
3、3，3-二烷基硫基-2-氰基丙烯酸类化合物(3，3-dialkylthio-2-cyanoacrylatederivatives)具有广谱生物活性。据报道，该类化合物被广泛地用于制备除草剂、杀虫剂、抗真菌剂、抗病毒剂和抗肿瘤剂，在医药与农药的研究中占据着重要的作用。
4、含氰基丙烯酸酯骨架以及部分含甲硫基取代基的化合物具有良好的生物活性，在生物学与药物研究方面具有重要的研究价值。本专利技术拓展了3，3-二烷基硫基-2-氰基丙烯酸类化合物的用途，测试了抗菌和植物生长调节方面的生物活性，为新农药的研发和创
5、2-氰基丙烯酸酯类化合物的生物活性研究进展如下：
6、2008年，long等[long，n.；cai，x.；song，b.a.；yang，s.；chen，z.；bhadury，p.s.；hu，d.y.；jin，l.h.；xue，w.synthesis and antiviral activities of cyanoacrylatederivatives containing an alpha-aminophosphonate moiety[j].j.agric.foodchem.，2008，56，5242-5246.]报道了一类含有α-氨基膦酸酯基团的新型氰基丙烯酸酯化合物。采用半叶法测试了获得化合物的抗病毒活性，活性结果显示化合物对烟草花叶病毒(tmv)具有良好的保护作用，同时化合物对tmv具有与市售产品宁南霉素(ec50＝50.9μg/ml)相同的灭活作用，ec50分别为55.5和55.3μg/ml。
7、2008年，liu等[liu，y.x.；wei，d.g.；zhu，y.r.；liu，s.h.；zhang，y.l.；zhao，q.q.；cai，b.l.；li，y.h.；song，h.b.；liu，y.；wang，y.；huang，r.q.；wang，q.m.synthesis，herbicidal activities，and 3d-qsar of 2-cyanoacrylates containing aromaticmethylamine moieties[j].j.agric.food chem.，2008，56，204-212.]合成了一系列具有不同芳香环的新型2-氰基丙烯酸酯衍生物，评估了衍生物对油菜(brassica napus l.)和苋菜(amaranthus mangostanus l.)两种双子叶作物，苜蓿(medicago sativa l.)和马唐草(digitaria sanguinalis l.scop.)两种单子叶作物的除草活性。结果表明化合物在1.5kg/ha的剂量下进行出苗后处理，大部分化合物对双子叶杂草(油菜和反枝苋)的除草活性均达100％，其中少部分化合物对(油菜和反枝苋)在75g/ha下除草活性均达40％，远高于对单子叶杂草(苜蓿和马唐草)的除草活性；通过构效关系分析发现含苯、吡啶和噻唑类似物的活性明显高于含吡啶、嘧啶以及四氢呋喃和呋喃类似物。
8、2009年，zhao等[zhao，q.q.；liu，s.h.；li，y.h.；wang，q.m.design，synthesis，and biological activities of novel 2-cyanoacrylates containing oxazole，oxadiazole，or quinoline moieties[j].j.agric.food chem.，2009，57，2849-2855.]设计并合成了一系列含有恶唑，恶二唑或喹啉部分的新型2-氰基丙烯酸酯衍生物，评估了衍生物对油菜(brassica napus l.)和苋菜(amaranthus mangostanus l.)两种双子叶作物，苜蓿(medicago sativa l.)和马唐草(digitaria sanguinalis l.scop.)两种单子叶作物的除草活性。结果表明，大多数化合物在出苗后处理与出苗前处理相比显示出更高的除草活性，并且这些化合物对油菜和苋菜表现出更高的除草活性。
9、2009年，liu等[liu，y.x.；liu，s.h.；li，y.h.；song，h.b.；wang，q.m.synthesisand biological evaluation of arylhydrazinocyanoacrylates and n-arylpyrazolecarboxylates[j].bioorg.med.chem.lett.，2009，19，2953-2956.]报道了一系列苯肼基团的氰基丙烯酸酯衍生物。评估了化合物的生物活性，结果表明部分化合物对黄瓜黑星病菌(cladosporium cucumerinum)、苹果轮纹病菌(physalospora piricola)、花生褐斑病菌(cercospora arachidicola)、小麦赤霉病菌(gibberella zeae)、马铃薯早疫病菌(alternaria solani)表现出一定的抗真菌活性和在10-5mol/l浓度下对白血病细胞(hl-60)和人肝癌细胞(bel-7402)表现出一定的抗肿瘤活性。
技术实现思路
1、本专利技术的目的之一提供了一种2-氰基丙烯酸类化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物。
2、本专利技术的另一目的在提供了制备上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的中间体化合物及其制备方法。
3、本专利技术还有一目的是提供了一种含有上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的组合物。
4、本专利技术还有一目的是提供了上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或所述组合物的用途。
5、本专利技术另一目的是提供了利用上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或所述组合物防治农业病虫害的方法。
6、为实现上述目的，本专利技术采用了下述技术方案：
7、一种2-氰基丙烯酸类化合物本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种2-氰基丙烯酸类化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，其特征在于：该化合物具有如通式(I)所示的结构：
2.根据权利要求1所述的2-氰基丙烯酸类化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，其特征在于所述化合物选自下述具体化合物：
3.权利要求1所述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的制备方法，其特征在于包括：化合物在卤代物或取代硫酸酯存在下生成通式(I)所示化合物的步骤。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于还包括：在二硫化碳、碱的存在下与生成的步骤，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、乙醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、三甲胺、三丁胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环壬烯或二氮杂二环十一烯，其中R1、R2和R3如权利要求1所述。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于包括下述具体步骤：
6.一种组合物，其特征在于含有权利要求1所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，以及农业上可
7.权利要求1所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或权利要求6所述的组合物在防治农业病虫害或促进植物生长方面的用途，优选地，所述农业病虫害为植物细菌性或真菌性病害；更优选地，所述农业病虫害为植物叶枯病和植物溃疡病；最优选地，所述农业病虫害为水稻白叶枯病、黄瓜白叶枯病、魔芋白叶枯病、柑桔溃疡病、葡萄溃疡病、番茄溃疡病、猕猴桃溃疡病、苹果溃疡病、黄瓜灰霉病、辣椒枯萎病、油菜菌核病、小麦赤霉病、马铃薯晚疫病、蓝莓根腐病；所述植物生长调节中的植物为玉米、黄瓜、水稻、小麦或番茄。
8.一种防治农业病虫害的方法，其特征在于：使权利要求1所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或权利要求6所述的组合物作用于有害物或其生活环境；优选地，所述农业病虫害为植物细菌性或真菌性病害；更优选地，所述农业病虫害为水稻白叶枯病、烟草青枯病、黄瓜白叶枯病、魔芋白叶枯病、柑桔溃疡病、葡萄溃疡病、番茄溃疡病、猕猴桃溃疡病、苹果溃疡病、黄瓜灰霉病、辣椒枯萎病、油菜菌核病、小麦赤霉病、马铃薯晚疫病、蓝莓根腐。
9.一种用于促进植物生长的方法，其特征在于：包括使植物与权利要求1所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或权利要求6所述的组合物接触的步骤。
10.根据权利要求8所述用于促进植物生长的方法，其特征在于：所述植物选自玉米、黄瓜、水稻、小麦、番茄。
11.用于保护植物免受农业病虫害侵害的方法，其包括其中使植物与权利要求1所述的化合物或其立体异构体、或其盐，或权利要求6所述的组合物接触的方法步骤。
...【技术特征摘要】
1.一种2-氰基丙烯酸类化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，其特征在于：该化合物具有如通式(i)所示的结构：
2.根据权利要求1所述的2-氰基丙烯酸类化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，其特征在于所述化合物选自下述具体化合物：
3.权利要求1所述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的制备方法，其特征在于包括：化合物在卤代物或取代硫酸酯存在下生成通式(i)所示化合物的步骤。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于还包括：在二硫化碳、碱的存在下与生成的步骤，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、乙醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、三甲胺、三丁胺、吡啶、n，n-二甲基苯胺、n，n-二甲基苄胺、n-甲基哌啶、n-甲基吗啉、n，n-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环壬烯或二氮杂二环十一烯，其中r1、r2和r3如权利要求1所述。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于包括下述具体步骤：
6.一种组合物，其特征在于含有权利要求1所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，以及农业上可用的助剂或杀菌剂、杀虫剂或除草剂；优选地，所述组合物的剂型选自乳油(ec)、粉剂(dp)、可湿性粉剂(wp)、颗粒剂(gr)、水剂(as)、悬浮剂(sc)、超低容量喷雾剂(ulv)、可溶性粉剂(sp)、微胶囊剂(mc)、烟剂(fu)、水乳剂(ew)、水分散性粒剂(wg)。
7.权利要求1所述的化合物或其立体异构...
【专利技术属性】
技术研发人员：王培义，丁月，胡德坤，李虎，薛伟，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：
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